Столкновение - радикал
Cтраница 4
В конденсированных системах благодаря эффекту ячейки повышается возможность рекомбинации радикалов, образующихся из возбужденных молекул. Под эффектом ячейки, или эффектом Франка - Рабиновича, принято понимать влияние ближайших молекул вещества на процессы диффузии и рекомбинации радикалов. В результате увеличивается возможность столкновения радикалов друг с другом и, следовательно, повышается вероятность их рекомбинации. Вероятность выхода радикалов из ячейки понижается - с увеличением размера молекулы. [46]
Скорость этого процесса пропорциональна квадрату концентрации активных центров ( квадратичный обрыв цепей) и общему давлению. Рекомбинация многоатомных радикалов обычно протекает по закону второго порядка, так как в результате распределения энергии по многим степеням свободы образующаяся при рекомбинации радикалов квазимолекула приобретает длительную стабильность и всегда имеет возможность передать избыточную энергию какой-либо сталкивающейся с ней молекуле или стенке. Кроме того, при столкновении радикалов может произойти реакция диспропорционирования, в результате чего образуются две устойчивые молекулы. Заметим, что при квадратичном обрыве цепей всегда обрываются две цепи. [47]
В ряде случаев при деформировании под влиянием приложенных напряжений происходит деструкция полимера. Возникающие при этом свободные радикалы вступают в различные химические реакции, что может приводить к образованию разветвленных и даже пространственных полимеров. Вследствие большой вязкости полимеров вероятность столкновения радикалов, способных реагировать друг с другом, мала. Поэтому при однократной деформации процесс структурирования полимера протекает сравнительно медленно. Многократная деформация образца повышает вероятность столкновения радикалов и, следовательно, ускоряет структурирование. Таким образом, чтобы предотвратить утомление полимерных материалов, необходимо создать условия, при которых было бы невозможно образование свободных радикалов. [48]
Возникшие при разрыве свободные радикалы способны к самым разнообразным реакциям ( стр 39), которые могут приводить к образованию полимеров разветвленного и даже пространственного строения Вследствие большой вязкое iи полимеров вероятность столкновения радикалов, способных реагировать друг с другом, мала. Поэтому при однократной деформации процесс структурирования полимера протекает Сравнительно медленно. Многократная деформация образца повышает вероятность столкновения радикалов, что вызывает ускоренное структурирование. [49]
 |
Спектры ЭПР при различных концентрациях радикала I в этилбензоле ( 25 С. [50] |
Паули, согласно которому в одной точке пространства не могут находиться два электрона в тождественных состояниях. Поэтому суммарная энергия двух сталкивающихся частиц зависит от взаимной ориентации их спинов. Обменное взаимодействие проявляется при встрече, столкновении радикалов. Оно создает локальные магнитные поля, модулируемые поступательным движением радикала. [51]
Кислород является ингибитором, поэтому при сульфохлорировании пользуются газом, полученным испарением жидкого хлора. Сернистые соединения и различные примеси в исходном сырье оказывают ингибирующее действие. В производственных условиях цепь обрывается при столкновении радикалов со стенками реактора, а также из-за наличия примесей в сырье. [52]
Страницы: 1 2 3 4