Cтраница 1
Стоун [124] и Винтер [125] недавно рассмотрели механизмы этой реакции и ее связь с окислением и подчеркнули необходимость параллельного изучения скоростей и физических свойств этих катализаторов. Аналогичные механизмы других реакций окисления будут рассмотрены ниже. [1]
Стоун считает, что кислород хемосорбируется на поверхностях окисей р-типа при низких температурах и окись углерода из газовой фазы реагирует с этим хемосорбированным кислородом. [2]
Стоун считает, что активность окисных катализаторов определяется полупроводниковыми свойствами. Все это говорит о том, что катализ на окислах представляет собой явление сложное и одних электронных или полупроводниковых представлений для его понимания недостаточно. [3]
Стоун считает [48], что N10 в этой реакции каталитически неактивна, активность же появляется при частичном восстановлении N10 до металлического никеля. По мнению Ди, Россе-тера и Стоуна [181, 182], влияние кристаллического поля на каталитическую активность целесообразно сравнивать лишь на окислах с одной и той же кристаллической структурой. В двух первых имеет место значительное перекрытие d - орбит вплоть до образования зоны ( см. рис. 18) и спаривание спинов соседних катионов, в Сг203 ниже 45 С наблюдается катион-анион-катионное взаимодействие, характерное для антиферромагнетиков, а выше этой температуры - парамагнетизм. [4]
Стоун нашел, что декарбонизация вольфрама водой идет очень быстро при температуре около 1800 К. В смеси этилена и воды при примерно равных парциальных давлениях раскаленный вольфрам не карбонизируется. [5]
Стоун доказал в [1962], что метризуемое пространство X-абсолютно аддитивного класса 1 в том и только том случае, когда X может быть представлено как счетное объединение локально компактных, или, что равносильно, замкнутых локально компактных подпространств. [6]
Стоун и его ученики [153, 199, 329] представили много данных относительно координации фосфиновсльюисовскими кислотами элементов III группы в газовой фазе. Как мы и предполагали, результаты в большинстве случаев можно объяснить с помощью индукционных и пространственных эффектов, причем фосфор оказывается мало чувствительным к последним. Однако порядок: основности следующих соединений по отношению к триметилбору: С2Н5 ( СН3) 2Р ( СН3) 3Р ( СН2 СН) ( СН3) 2Р ( C2H5) 3F ( СН2 СН) 3Р, подтверждает, что стерическое отталкивание нескольких этильных групп по сравнению с метальными оказывает намного большее влияние, чем их малые вклады в полярность. Этот интересный вывод основан на изучении реакции замещения одного основания другим, а не на прямом сравнении энтальпии диссоциации аддуктов и: поэтому требует окончательной проверки. Другие особенности аддуктов с бороводородами рассматриваются в разд. [7]
Стоун [11] разделил все катализаторы, активные в реакции разложения закиси азота, на р-полупроводники, га-полупроводники и изоляторы. [8]
Стоун [60] обнаружил интересное явление, которое состоит в том, что большая теплота реакции окисления пленок никеля может сильно влиять на структуру окисного слоя и скорость окисления металла. [9]
Стоун и Маки сообщили, что расщепление от протонов в ион-радикалах семихинонов, растворенных в диметилсульфоксиде, заметно отличается от расщепления в случае водно-спиртовых растворителей. [10]
Стоун [113] облучал гомогенные растворы ( от 0 3 до 12 элект трон. К - Полученные им результаты позволили заключить, что имеет место сенсибилизированный распад циклогексана, свиде тельствующий об очень эффективном переносе энергии от криптона к циклогексану. Было найдено, что G ( H2) и G ( D2) равны 2 4 и 2 1 соответственно и не зависят от концентрации углеводорода [ 0 3 - 12 % - ные ( электрон. Изотопный состав водорода, образующегося при облучении циклогексана и циклогек санач / 12 в криптоновой матрице, заметно отличается от наблюдаемого при радиолизе смесей этих углеводородов как в жидкой, так и твер дои фазах. Относительный выход HD уменьшается, тогда как соот ветствующие выходы D2 и особенно Н2 возрастают. Исходя из независимости выхода от концентрации циклогексана, Стоун рассчитал, что наблюдаемый перенос энергии очень эффективен на расстоянии вплоть до 20 А. Результаты были объяснены с помощью механизма переноса заряда. Согласно Маги [83], процессы резонансного переноса заряда между одинаковыми атомами могут иметь очень большие поперечные сечения. [11]
Стоун и сотрудники нашли, что полученный твердый продукт содержит полимерный тетрафторэтилен, а также водород и бор. Летучие продукты реакций диборана с CF2 CF2, CF2CHF, CF2CH2 или CH2CHF представляли собой смесь олефинов, в которых фтор частично был замещен водородом. Бор в продуктах реакции содержался преимущественно в форме BF3, C2H5BF2, ( C2H) 2BF и ( C2Hs) sB, соединения же бора, содержащие фторэтильные радикалы, обнаружены не были. Для объяснения образования некоторых из этих продуктов было выдвинуто предположение, что первоначально происходит присоединение диборана к исходному олефину с последующим образованием связи бор - фтор посредством перехода фтора к бору 138 и сложность продуктов реакции обусловлена разнообразием возможностей присоединения промежуточно образующихся боринов к олефинам, присутствующим в реакционной смеси. [12]
Стоун [45] описал аналогичную программу, с помощью которой можно обрабатывать спектры с числом полос до 10; их форма может быть либо гауссовой, либо лоренцевой; программа также учитывает фон и может обрабатывать до 900 точек спектра. [13]
Стоун ( Stone Marshall Harvey) ( 1903 - 1989) - американский математик, профессор Массачусетского университета, член Национальной АН США и многих других академий мира; участник Первой топологической конференции 1935 г. в Москве. [14]
Стоун [40] считает, что при высоких температурах электронный механизм начинает играть менее важную роль, уступая место ионным эффектам. [15]