Изменение - потенциал - ионизация
Cтраница 1
 |
Потенциалы ионизации пропидьных и бутильных радикалов. [1] |
Изменение потенциала ионизации в зависимости от структуры радикала показано на рис. 3, на котором представлена зависимость потенциалов ионизации алкильных радикалов, включая метил [24] и этил [21], от числа атомов углерода. При рассмотрении ряда метил, этил, втор-ц-ро-пил, трет-бутил видно, что последовательное замещение метильными группами тех водородных атомов, которые находятся у углеродного атома, несущего неспаренный электрон, приводит к уменьшению потенциала ионизации, причем эффект от каждого последующего замещения становится все меньше и меньше. Сходные замещения, как, например, при переходе от н-пропила к етор-бутилу и от этила к еттгор-пропилу, приводят к приблизительно одинаковым уменьшениям величины потенциала ионизации. В то же время замещение на метильные группы водородных атомов, находящихся у атомов углерода, не несущих неспаренпых электронов, приводит лить к небольшому уменьшению потенциала ионизации. [2]
Сим-батность изменения потенциалов ионизации и окислительных потенциалов может показаться удивительной, поскольку окислительные потенциалы, как уже указывалось, зависят также от энергий гидратации ионов и энергий сублимации твердых элементов. Для этих сходных элементов суммы теплот гидратации и теплот сублимации также изменяются, по-видимому, симбатно потенциалам ионизации. [3]
В соответствии с изменениями потенциалов ионизации в периодах и группах в общем происходит относительное изменение свойств элементов. Однако потенциал ионизации не может служить единственной количественной мерой относительной металличности или неметалличности элементов. Действительно, самым высоким потенциалом ионизации обладает атом гелия, но так как он относится к инертным элементам, говорить о характере его свойств довольно трудно. Далее, если рассмотреть изменение потенциала ионизации в пределах второго периода ( см. рис. 8, Li - He), то обнаруживаются скачки. Потенциал ионизации у кислорода оказывается меньше, чем у азота. Такие скачки, связанные с некоторыми особенностями строения внешних электронных оболочек атомов, наблюдаются и в остальных периодах, хотя неметаллические свойства нарастают. [4]
В связи с этим изменение потенциалов ионизации находится в соответствии ( коррелирует) с изменением многих свойств элементов и их соединений, что используется для предсказания этих свойств по значениям ПИ. [5]
Для сравнения можно привести изменения потенциалов ионизации в ряду нафталин - антрацен - тетрацен - пентацен ( линейное аннелирование), в котором последовательное добавление ароматического кольца вызывает значительное снижение потенциалов ионизации до значений - в 2; 7 4; 6 7; 6 2 эв. Близость областей полисопряжения к структурам второго типа и обусловливает, по-видимому, относительно небольшое изменение потенциалов ионизации с ростом ТТО. [6]
На рис. 10 показано изменение потенциала ионизации атомов с увеличением атомного номера. [7]
На рис. 19 приведен график изменения потенциалов ионизации, в нем отчетливо выражена периодичность. Несоответствие изменения потенциалов ионизации изменению эффективного заряда ядра от азота к кислороду, от фосфора к сере обусловливается уже отмеченной повышенной устойчивостью наполовину заполненных р-орбиталей. Уменьшение ионизационных потенциалов в группах объясняется увеличением атомного радиуса. [8]
Следовательно, происходящие с увеличением числа колец изменения потенциала ионизации и сродства в электрону действуют в одном направлении, способствуя увеличению прочности я-комплексной адсорбции. Этот эффект частично компенсируется усложнением исходного соединения, которое вызывает уменьшение резонансного интеграла и интеграла перекрывания связывающих и разрыхляющих орби-талей, а следовательно, и уменьшение прочности адсорбции в результате внутренней компенсации. Таким образом, различия в адсорбционной способности ароматических соединений можно легко объяснить образованием я-комплексов; однако, благодаря наличию двух противоположных эффектов, трудно предсказать направление изменения прочности адсорбционной связи. Значит, положительное влияние изменения потенциала ионизации и сродства к электрону постепенно компенсируется в результате усложнения связывающих и разрыхляющих орбиталей. [9]
Во всяком случае, отнюдь не очевидно, что изменения потенциалов ионизации обусловлены резонансными взаимодействиями в положительных ионах. Индуктивное влияние алкильных заместителей может привести примерно к таким же изменениям потенциалов ионизации. Мы видели ( раздел 5 - 1), что алкиль-ные группы относятся к типу - /; замещение одного атома водорода метильной группы на алкильную группу должно поэтому приводить к появлению на метильном атоме углерода отрицательного заряда и, следовательно, должно уменьшать энергию связи электронов в этой группе. Поскольку ионизация метила сводится к отрыву неспаренного электрона, локализованного на метильном атоме углерода, индуктивный эффект алкильных заместителей должен понижать потенциал ионизации. [10]
И поэтому не было бы удивительным, если бы изменение потенциала ионизации при галогенном замещении происходило именно так, как найдено в доложенной работе. [11]
Для следующих элементов периода, от галлия до криптона, наблюдается такое же изменение потенциалов ионизации, как и во втором и в третьем периодах, - оно характерно для р-ор-биталей. Энергия ионизации трех элементов - галлия, германия и мышьяка - резко увеличивается. Для завершающих этот период брома и криптона потенциал ионизации опять возрастает. [12]
Одна из них - в области 297 ммк - приписана усиленному поглощению SO2, Длина волны другой полосы изменяется с изменением потенциала ионизации донора, и эту полосу поглощения считают связанной с переносом заряда. [13]
На рис. 19 приведен график изменения потенциалов ионизации, в нем отчетливо выражена периодичность. Несоответствие изменения потенциалов ионизации изменению эффективного заряда ядра от азота к кислороду, от фосфора к сере обусловливается уже отмеченной повышенной устойчивостью наполовину заполненных р-орбиталей. Уменьшение ионизационных потенциалов в группах объясняется увеличением атомного радиуса. [14]
 |
Периодическая зависимость потенциалов ионизации ( а и сродства атрмов к электрону ( б от их порядкового номера. [15] |
Страницы: 1 2 3