Cтраница 3
Практически чаще всего для изменения окислительных потенциалов различных систем используют комплексообра-зование. Например, для изменения окислительного потенциала системы Fe3 / Fe2 в раствор вводят фосфорную кислоту, пиро-фосфат, этилендиаминтетрауксусную кислоту или фторид. Все эти вещества образуют устойчивые комплексные соединения с Fe3 и совсем не дают комплексных соединений с Fe2 или же образуют с ним значительно менее стойкие комплексы. В результате этого система Fe3 / Fe2 становится более сильно восстанавливающей. [31]
Энгельгард установил [44], что механизм пастеровского эффекта сводится к торможению деятельности фосфоферазы, катализирующей реакцию образования дифосфорного эфира - вещества, являющегося фактически субстратом брожения. Деятельность фосфсферазы тормозится при изменении окислительного потенциала. Критическая зона, в которой осуществляется заметное торможение, лежит в пределах значений окислительного потенциала 50 - 200 мв. Торможение это обратимо, и, меняя величину окислительного потенциала, можно регулировать характер энергетического обмена веществ. Таким образом, пастеровский эффект определенным образом зависит от величины окислительного потенциала. [32]
Наибольший интерес для теории и, в особенности, для практики микробиологии представляют примеры поведения первой группы микроорганизмов. Aspergillis niger меняет при изменении окислительного потенциала среды тип брожения, образуя из сахара либо углекислый газ, либо лимонную кислоту, либо этиловый спирт. [33]
Ричард Поумрой и Артур Боуте п предлагают для определения концентрации активного хлора или других окислителей в воде использовать электрохимическую ячейку, в которой один из электродов погружен в исследуемую жидкость, а другой - в раствор поваренной соли или другого электролита. Наблюдаемая электродвижущая сила изменяется с изменением окислительного потенциала исследуемой жидкости. [34]
Действие ЭДТА в этом случае выражается в изменении окислительного потенциала вследствие образования с определяемым элементом в высшей степени окисления более прочного комплекса, чем с тем же элементом в другой степени окисления. [35]
Окислительно-восстановительное титрование может быть осуществлено в присутствии избытка ЭДТА. Действие ЭДТА в этом случае выражается в изменении окислительного потенциала вследствие образования с элементом в одной степени окисления более прочного комплекса, чем с тем же элементом в другой степени окисления. [36]
Как указывалось выше, изменения окислительного потенциала сказываются на ферментативной активности микроорганизмов, что в свою очередь может изменить направление биохимических процессов, связанных с жизнедеятельностью микроорганизмов. Канель [21] многочисленные примеры изменения биохимических процессов с изменением окислительного потенциала указывают на существование трех групп микроорганизмов. Одни из них меняют характер биохимических процессов с изменением окислительного потенциала среды, другие не реагируют на изменения окислительного потенциала и третьи погибают при значительном изменении величины потенциала. [37]
В ряде работ [80-82] установлено изменение окислительного потенциала как при созревании винограда, так и при изготовлении из него вина. Указывается [83] на значительную роль антоцианов в связи с изменением окислительного потенциала в процессе созревания вина. Ряд авторов [84-87] считает окислительный потенциал вина важным технологическим и контрольным параметром в виноделии, регулирование которого может способствовать улучшению качества продукции и ускорению методов производства. Для определения степени старения вина используется прибор, основанный на измерении окислительного потенциала в процессе титрования вина раствором иода [102], предложены формула и график для установления длительности обработки столовых вин при разных температурах [103], а также указано на возможность автоматизации таких измерений. Обоснована [104] необходимость контроля и регулирования плодовых вин на разных стадиях производства. [38]
Увеличение угловых коэффициентов на величину указывает на образование комплексов, включающих один и два монохлораце-татных ионов на один центральный атом. Примечательно, что при рН 0 увеличение концентрации кислоты не вызывает изменения окислительного потенциала. Этот факт находится в согласии с представлением, что комплексообразование происходит благодаря координации аниона кислоты. [39]
Если реакционные смеси содержат элементы с переменной валентностью, то при изменении окислительного потенциала газовой среды изменяется и состав твердо-фазовых реагентов. Большой эффект достигается за счет чередующейся окислительной и восстановительной обработки реагентов. [40]
Еще одна возможность активирования реакционных смесей в процессе твердофазного взаимодействия заключается в изменении состава газовой среды. Если реакционные смеси содержат катионы с переменной валентностью, то при изменении окислительного потенциала газовой среды изменяется и состав твердофазных реагентов. Особенно эффективны циклы чередующейся окислительной и восстановительной обработки реагентов, склонных к мета-стабильности. [41]
Эмбо - ( ] 933 г.) нашел, что повышение окислительной способности хлорной воды при нагревании, происходит параллельно с повышением ее бактерицидного действия. Он считает, что бактерицидная сила хлора и его соединений изменяется с изменением окислительного потенциала системы. [42]
В основе большинства реакций в качественном и количественном анализе лежит образование различных комплексных соединений, химические и физические свойства которых и используют для целей анализа. Сюда относятся: реакции образования нерастворимых или интенсивно окрашенных комплексов; взаимодействия, сопровождающиеся изменением окислительного потенциала или растворимости под действием комплексообра-зующих реактивов; маскировка мешающих ионов при, качественной реакции или количественном определении; титрование с комплексообразующими реактивами ( комплексонометрия); экстракция различных веществ в форме комплексов и др. Без преувеличения можно сказать, что анализ растворов, к которому обычно сводится большая часть аналитических задач, неразрывно связан с комплексными соединениями и их свойствами. Поэтому, прежде чем детально описывать конкретные случаи использования этих соединений в различных областях анализа, рассмотрим некоторые вопросы их строения, свойства, а также основные характеристики. [43]
Аналогичные семейства кривых получаются и при других концентрациях окислительно-восстановительной системы. На рис. 18 приведены кривые зависимости кажущегося нормального окислительного потенциала от рА, при постоянных значениях рН и концентрации окислительно-восстановительной системы, и на рис. 19 - изменения окислительного потенциала в зависимости от показателя концентрации трехъядерного комплекса ра. [44]
В работах [29, 30] было отмечено, что введение избытка перхлората гексааквакомплекса Сг ( III) в водный раствор уксусной кислоты, содержащий ионов двух - и трехвалентного железа, вызывает сильное ( до 150 мВ) падение окислительного потенциала, которое развивается достаточно медленно. Введение в уксусно-водный раствор Fe ( II) и Fe ( III) трехъядерного комплекса ( Сг3ОАв - ЗН20) при тех же условиях ( рН и [ НА ] const) не вызывает изменения окислительного потенциала за те же промежутки времени. [45]