Cтраница 3
Если мы опустим индиферентный электрод в раствор соли металла, то незначительное количество ионов должно перейти из ионного в металлическое состояние и осадиться на электроде. Этот процесс продолжается до тех пор, пока стремление ионов выделиться в виде металла не будет как раз компенсировано электростатическим притяжением, так как при этом электрод заряжается положительно, а раствор - отрицательно. Раньше мы говорили о стремлении металла переходить в ионное состояние; теперь же говорим - на что мы имеем, конечно, одинаковое право - о стремлении ионов оставаться в этом состоянии. Часто применяется также выражение электросродство; оно опять-таки выражает стремление ионов сохранить электрический заряд. Численно эти выражения представляются электродвижущей силой, необходимой для того, чтобы перевести ион в нейтральное состояние. [31]
Практически ни одна из этих двух реакций не будет происходить с заметной скоростью вследствие того, что выделение водорода сопровождается перенапряжением, точно так же, как и в случае выделения водорода при электролизе. Условия выделения водорода при растворении металла в этом отношении не отличаются от условий процесса катодного выделения водорода, и один и тот же медленный процесс, каким бы он ни был, является промежуточной стадией в обоих случаях. Перенапряжение водорода со на свинце и цинке при небольших плотностях тока соответственно равно около 0 6 и 0 7 в, и из этого в согласии с рассуждениями, приведенными на стр. Так как указанные потенциалы значительно отрицательнее стандартных потенциалов этих металлов, а именно - 0 12 и-0 75 в, то водород выделяться не будет. При увеличении концентрации ионов водорода потенциал выделения водорода становится положительнее, и поэтому стремление металла к переходу в раствор должно увеличиваться. Таким образом, потенциал заметного выделения водорода на цинковом катоде будет равен около - 0 7 в. Это значение так близко к значению потенциала растворения цинка, что следовало бы ожидать медленного растворения цинка в сильно кислых растворах. [32]