Cтраница 3
В тех случаях, когда в известняках и доломитах процесс растворения не сопровождается интенсивным выносом перешедшего в раствор материала, а происходит его перераспределение ( растворение и кристаллизация) в пределах небольших по протяженности участков ( доли миллиметра), приводящее лишь к изменению структуры и текстуры пород, то подобное явление соответствует процессу перекристаллизации. Основной причиной перекристаллизации является стремление вещества к уменьшению поверхностной энергии, приспособление его к новым термодинамическим, а на начальных этапах диагенеза и к новым гидрохимическим условиям. [31]
Метод Льюиса распространяется также и на растворы в связи с тем, что действительная упругость паров зависит не только от температуры, но и от давления. Летучесть при этом характеризуется стремлением вещества в зависимости от давления и температуры перейти из одной фазы в другую. [32]
Так как летучесть является мерой стремления вещества удалиться из раствора, то уравнение 41 показывает, что свободная энергия растворения является мерой изменения этого стремления при переходе чистого растворяющегося вещества в раствор. [33]
По мере повышения температуры составы обоих растворов сближаются, а межфазное поверхностное натяжение на границе раздела уменьшается, пока, наконец, при критической температуре смещения ( 65 9) оно не обращается в нуль, и обе жидкости смешиваются во всех отношениях. Если понизить температуру чуть ниже критической, то самопроизвольно образуется эмульсия при крайне низком поверхностном натяжении, составляющем всего сотые доли дин / см. В этом состоянии слабое стремление капель эмульсии к слиянию ( коалес-ценции) уравновешивается энтропийным фактором - стремлением веществ к равномерному распределению в объеме. Такая критическая эмульсия является термодинамически устойчивой и строго равновесной системой. В этой возможности самопроизвольного образования термодинамически устойчивых равновесных систем, при условии очень низких значений поверхностного натяжения, заключается одна из характерных особенностей эмульсий, отсутствующая у всех других коллоидных систем, не относящихся к растворам высокомолекулярных соединений. [34]
Летучесть v является мерилом стремления вещества переходить в паровую фазу. Для чистых веществ показателем их летучести является давление пара при данной температуре или точка кипения при атмосферном давлении. В растворе стремление вещества к испарению может быть изменено благодаря присутствию другого компонента. [35]
Величина AZ же нормируется условием Пр 1 и, следовательно, не зависит от исходного состава системы, поэтому позволяет сравнивать химическое сродство реагирующих веществ, участвующих в различных реакциях. Условие Пр 1 ( или Пс 1), называемое нормальным состоянием системы, относится лишь к такому исходному состоянию, при котором парциальное давление ( концентрация) каждого вещества, входящего в систему, равно 1 атм ( 1 кмоль M-S), причем это состояние в течение реакции поддерживается неизменным. Абсолютная величина AZ характеризует лишь стремление веществ к химическому взаимодействию при заданных Р, Т и Ир 1, но не указывает на то, с какой скоростью, по какому механизму и будет ли в действительности протекать реакция при данных условиях. [36]
Величина А равна работе перехода одного моля вещества от давления pi до pz - Таким образом, для идеального газа при постоянной температуре мольный изобарный потенциал, или химический потенциал, полностью определяется давлением. Если газ ( пар) находится в равновесии с жидкостью, то химический потенциал пара равен химическому потенциалу жидкости. Поэтому давление насыщенного пара будет характеризовать свойства жидкости, а именно стремление вещества покинуть жидкую фазу. [37]
На поверхности жидкостей в той или иной степени проявляется особенность свойств поверхностного слоя. Молекулы, находящиеся внутри жидкости, вследствие взаимного притяжения испытывают в среднем одинаковое давление по всем направлениям, молекулы же, находящиеся в поверхностном слое, притягиваются молекулами внутренних слоев с большей силой, чем со стороны окружающей среды. Вследствие этого в поверхностном слое возникает давление, направленное по нормали к поверхности. Действие этих сил проявляется в стремлении вещества сохранить свою поверхность. [38]
Понятие химического сродства было введено в качестве меры стремления веществ соединяться одно с другим. Логично оценивать это стремление по тому, насколько велики силы противодействия, которые потребовались бы, чтобы не дать возможность веществам образовать соединение. При обратимом процессе силы противодействия в каждый момент равны силам, действующим в рассматриваемой системе. Так как в большинстве случаев имеют дело с реакциями, которые протекают при постоянном давлении ( обычно атмосферном давлении), то целесообразно применять в качестве меры стремления веществ к образованию соединения не всю внешнюю работу, а только ту ее часть, которая была определена как полезная работал. [39]
Она не отступала от привычных идей сродства, издавна описывающих все химические взаимодействия. В своей Оптике Ньютон приводил описания химических реакций. Эти описания составлены в традиционном духе. Внешне они мало отличаются от тех описаний, которые можно было встретить в многочисленных руководствах современных ему химиков. Бурное течение многих реакций Ньютон принимая за несомненное доказательство ускоренного стремления веществ друг к другу. Он писал: Нельзя ли заключить по этому движению, что части двух жидкостей при смешении бурно соединяются и, следовательно, порываются друг к дру - гу с ускоренным движением ( 35, стр. [40]