Строение - катализатор
Cтраница 2
В случае необратимых поверхностных каталитических волн водорода связь со строением катализатора усложняется влиянием его адсорбции, которая, с одной стороны, повышает каталитический ток, с другой - может сдвигать волну к менее катодным потенциалам. [16]
Сходство между гетерогенным и гомогенным кислотным катализом распространяется и на строение катализаторов. [17]
На процесс фенольной вулканизации и свойства вулканизата оказывает сильное влияние строение катализатора межфазного переноса. [19]
Ададуров и Диденко [3] нашли, что простая термическая обработка платиновой сетки не изменяет строения катализатора, но вызывает перекристаллизацию, что подтверждается рентгеновскими снимками и, следовательно, вызывает исчезновение ориентации микрокристаллов металла. Стабилизация пленки окиси на поверхности платины препятствует структурным изменениям поверхности, но если на платиновую сетку подействовать током водорода в течение 30 мин. Однако одна обработка в токе водорода приводит к изменениям, подобным тем, которые наблюдаются при каталитическом окислении аммиака. [20]
Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям 142 ] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию г цс-изомеров. Гак, например, замещенные ацетилены дают умс-олефины [43], а замещенные циклогексены [44] - в основном г / мс-изомеры. [21]
Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям [42] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию гуцс-изомеров. Так, например, замещенные ацетилены дают ifwc - олефины [43], а замещенные циклогексены [44] - в основном z uc - изомеры. [22]
Механизм активации молекулы восстанавливаемого соединения наиболее подробно описывается мультиплетной теорией Баландина, в которой каталитические реакции рассматриваются с двух точек зрения: структурного соответствия строения катализатора и молекулы реагента и энергии связей отдельных атомов реагентов с катализатором. Согласно этой теории, силовые поля не менее чем двух каталитически активных центров ( дублетов), расположенных на поверхности кристаллической решетки катализатора на определенных расстояниях друг от друга, притягивают молекулу реагента, которая вследствие этого деформируется и образует промежуточный активный комплекс, превращающийся с перераспределением связей в новую молекулу конечного продукта. [23]
Для описания контактной реакции необходимо знать условия, в которых находится система ( давление, температура), законы изменения химического состава газовой фазы во времени ( кинетика реакции), а также точный состав и строение катализатора. [24]
В дальнейшем мы расположим реакции органического ме-таллокомплексного катализа - в большинстве случаев катализа железом - в первую очередь по типам реакций ( диспро-порционирование перекиси водорода, дегидрирование субстрата перекисью водорода и дегидрирование кислородом), во вторую очередь - по субстратам и в третью - по строению катализаторов. [25]
Они подтвердили влияние строения катализатора на его активность, влияние растворителя на реакцию и данные об энергии активации катализируемой реакции. Были обнаружены некоторые интересные факты. [26]
Эти факты объясняются строением молекулы вещества, подвергающегося каталитическому превращению. Другая группа фактов свидетельствует о влиянии строения катализатора на катализ. Так, оказалось, что катализаторами дегидрирования являются металлы, обладающие определенным кристаллографическим строением и межатомными расстояниями в решетке. [27]
Другое направление исследований некоторым образом напоминает естественную эволюцию биологических катализаторов от самых простых соединений до сложнейших ферментативных систем. Начиная с несложных по составу и строению катализаторов ( ионов металлов или органических молекул), исследователь вводит в их состав различные активирующие компоненты, постепенно все более и более усложняя и модифицируя исходный катализатор с тем, чтобы придать ему заранее намеченные свойства. [28]
Установлено, что активность катализатора в значительной степени зависит от метода его приготовления и очевидно условия, при которых он получается, значительно влияют на его физико-химические свойства. Такими свойствами являются: состояние поверхности, строение катализатора и способность к окклюзии газов. Виллштеттер [476] приписывает каталитическое действие платины и палладия в процессах гидрогенизации передаче водорода, связанной с деок-сидацией вследствие одновременного присутствия активного кислорода и водорода в этих металлах. Важное значение имеет не только метод приготовления катализатора, но и его ферма. [29]
Каталитическая активация газообразного водорода и водорода в органических соединениях имеет исключительно важное значение как для многочисленных промышленных процессов, так и для проблемы биологического окисления. Кроме того, в исследовании общей проблемы соотношения между строением катализатора и каталитической активностью молекула водорода является очень подходящим объектом вследствие ее простоты. Большим стимулом для изучения катализа явились последовавшие одно за другим открытия атомарного водорода, параводо-рода и дейтерия. В настоящей статье делается попытка дать обзор всей работы в этой области. Мы будем рассматривать главным образом работу Райдила и его школы в Кембриджском университете; результаты работ других школ трактуются менее подробно. [30]
Страницы: 1 2 3 4