Cтраница 3
Ввиду чрезвычайной взрывчатости этого вещества его детальное изучение крайне трудно и поэтому до сих пор не закончено. По згой же причине не установлено и строение перекиси, получаемой при действии озона на этиловый эфир. [31]
В данном случае выход составляет 17 молекул перекиси на 100 эв энергии, поглощенной самой перекисью. Наряду с этим бензойный ангидрид, молекула которого имеет строение, аналогичное строению перекиси бензоила, но не имеет перекисной связи, способен воспринимать энергию возбуждения от бензола. [32]
Подобным же образом из перекиси бензилдиоксима получают 7-бензилдиоксим i и др. Диоксимы образовавшиеся из перекисей, являются син-диоксимами. При каталитическом восстановлении водородом и платиной получается тот же самый диоксим, как и при восстановлении цинком и ледяной уксусной кислотой, чем подтверждается строение перекиси глиоксима, данное Анжели ( ср. [33]
Необходимо обратить внимание на следующее. Перекись бария ВаО2 и, например, оксид свинца ( IV) РЬО ммеют одинаковые брутто-формулы. Поэтому, несмотря на одинаковые брутто-формулы, строение перекисей и оксидов различно. [34]
Перед исследователем при определении перекисей могут возникнуть две задачи: во-первых, определение процентного-содержания перекисей известного строения для оценки их. Последнее имеет большое значение при оценке качества душистых веществ, легко подвергающихся окислению. Разрешение второй задачи значительно труднее, так как состав и строение перекисей, образующихся при окислении, не всегда могут быть точно установлены. [35]
Восстановители действуют на такую смесь, регенерируя хлорфенан-трол. Окисление 9-метокси -, 9-этокси и 9-бромпроизводных 10-фенант-рола также приводит к образованию смесей, содержащих свободные радикалы, но 9-ацетокси - 10-фенантрол окисляется в бесцветный в растворе и в твердом состоянии продукт, не проявляющий, таким образом, признаков диссоциации. Радикал фенантрсксил постепенно превращается в бесцветный димер, которому Гольдшмидт приписывал строение перекиси, что, однако, было опровергнуто более поздними работами. [36]
Восстановители действуют на такую смесь, регенерируя хлорфенан-трол. Окисление 9-метокси -, 9-этокси и 9-бромпроизводных 10-фенант-рола также приводит к образованию смесей, содержащих свободные радикалы, но 9-ацетокси - 10-фенантрол окисляется в бесцветный в растворе и в твердом состоянии продукт, не проявляющий, таким образом, признаков диссоциации. Радикал фенантроксил постепенно превращается в бесцветный димер, которому Гольдшмидт приписывал строение перекиси, что, однако, было опровергнуто более поздними работами. [37]
Подтверждением этого может служить отмеченное выше влияние химического состава топлива на скорость разложения тетраэтилсвинца. Как видно из кривых рис. 59, с увеличением содержания w - ren - тана в его смеси с изооктаном, а следовательно, и с увеличением концентрации перекисей в горючей смеси скорость разложения тетраэтилсвинца возрастает. Тот факт, что распад тетраэтилсвинца, находящегося в диизобутилене, происходит при более высокой температуре ( рис. 60), не противоречит этому положению. Поэтому не исключено, что и в паровой фазе строение перекисей оказывает влияние на скорость их реакции с тетраэтилсвинцом, вследствие чего, несмотря на первоначально более высокую концентрацию перекисей, имеющуюся при сгорании олефинов, разложение тетраэтилсвинца происходит с меньшей скоростью, чем при сгорании изооктана. [38]
Научные исследования посвящены непредельным органическим кислотам и неорганическим перекисям. Изучал ( 1878 - 1881) строение и реакционную способность акриловой, кротоновой, изокрото-новой, ангеликовой, тиглиновой кислот и их производных. Открыл ( 1880) независимо от К. Э. Эрленмейера глицид-ную кислоту и установил ее структурную формулу. Совместно с Л. В. Писаржевским нашел ( 1889), что перекисные неорганические соединения и надкис-лоты содержат группировку атомов кислорода, характерную для перекиси водорода, установил ( 1897) строение перекисей металлов и показал ( 1902), что прочность над-кислот и их солей находится в прямой зависимости от атомной массы образующих их элементов. [39]