Строение - продукт - присоединение
Cтраница 2
Мы уже говорили о том, что факторы, влияющие на стереохимию внедрения, не вполне ясны. Строение продукта присоединения может зависеть от температуры реакции и от природы олефинов и комплекса. [16]
Реакция сопровождается выделением большого количества тепла. Строение продуктов присоединения как производных замещенных - аминоэтилфосфиновых кислот было доказано на примере кислого эфира шшеридилэтилфосфинистой кислоты. Присоединением серы последний был превращен в соответствующую тиофосфиновую аминокислоту, которая оказалась идентичной кислому бутиловому эфиру р-шшеридилэтилтио-фосфиновой кислоты, полученному из дибутилового эфира ( J-шшеридил-этилфосфинистой кислоты. [17]
На примере Со ( СО) 4Н показано, что направление присоединения фрагмента Со - Н к олефинам зависит от строения последнего. Строение продуктов присоединения гидрида к пен-тену: 1 или пентену-2 указывает на то, что водород соединения Со ( СО) 4Н ведет себя в этой реакции как протон. [18]
Таким образом было доказано, что взаимодействие бисульфита с 1 4-хинонамп протекает как 1 4-присоединение к сопряженной системе - СС-СО. Такой взгляд отражает современную точку зрения на строение продуктов присоединения бисульфита к 1 4-хинонам, долгое время составлявшему предмет дискуссии. Интерес к этой проблеме ( см. 73 79) во многом был вызван тем обстоятельством, что при получении викасола1 присоединением бисульфита к 2-метил - 1 4-нафтохинону возникают два продукта разной физиологической активности. [19]
Помимо этой группы методов, ценные сведения о природе возникающих при электролитической диссоциации продукта присоединения ионов могут быть получены ИК - и КРС-спектроскопией. Последний метод может также доставить соответствующие сведения о строении продуктов присоединения. [20]
К специфическим особенностям диэлькометрии следует отнести возможность косвенных суждений о структуре соединений, образующихся в системе. Как уже было отмечено, сама форма изотермы может нести некоторую информацию о строении продукта присоединения. [21]
Ряд производных галлоцианинов получается в результате реакции присоединения к красителям ( но не к лейкосоединениям) ароматических аминов, фенолов, бисульфита. Присоединение происходит легко вследствие хиноид-ного характера красителей. Строение продуктов присоединения установлено не во всех случаях. [22]
 |
Схема отроения Cr04 ( NH3 3.| Квадратная антипризма.| Строение иона [ Мо ( СМ8 ] 4 -. [23] |
Некоторые лиганды иногда стабилизируют координационное число 6 таких центральных атомов, для которых эта координация обычно не характерна. Примерами могут служить этилендиаминовые комплексы [ HgEn3 ] ( ClO. Интересно схематически показанное на рис. XIV-68 строение продукта присоединения пиридина к перекиси хрома ( VIII § 5 доп. Соединения с координационным числом семь у центрального атома встречаются редко. Для них характерны структуры тригональной призмы с седьмой частицей против одной из граней ( рис. IX-67) и пентагональной бипирамиды. Примером первого типа может служить ион [ ZrF7 ] 3 ( X § 7 доп. Однако не исключено, что за основу расшифровки была просто принята неправильная модель ( ср. [24]
Реакции замещения или присоединения с участием ацетиленов, в ходе которых ацетилен связывается с переходным металлом без образования ароматического кольца, гораздо менее обычны, нежели аналогичные реакции с участием олефинов. Несколько подобных реакций было описано. При замещении мостиковых карбонилов в октакарбонилдикобальте ацетиленом последний может образовать мостик между двумя атомами металла, но строение продуктов присоединения, образующихся при реакции ацетиленов с некоторыми карбонилами кобальта, лучше всего описывается как результат над-плоскостной ( flyover) перегруппировки атомов углерода ( стр. При реакции дизамещенных алкинов с трикарбонилтрмс ( ацетонитрил) вольфра-мом образуется комплекс с тремя молекулами ацетилена и одним карбонилом в качестве лигандов, имеющий на два электрона больше, чем это разрешается правилом 18 электронов. [25]
Страницы: 1 2