Строение - координационное соединение
Cтраница 1
Строение координационных соединений гидразина изучено еще недостаточно. До сих пор нет полной ясности причилы различного поведения гидразина как лиганда; в одних случаях гидразин, функционирует как координационно двухвалентная группа, в других случаях - как координационно одновалентная. [1]
Для выяснения строения координационных соединений в настоящее время часто используется инфракрасная спектроскопия. В случае комплексных соединений, содержащих в качестве лигандов сложные органические молекулы, особенно эффективным оказывается метод характеристических частот, который позволяет не рассматривать все полосы поглощения в спектре комплекса, а исследовать только лишь некоторые из них, специфические для изучаемых связей. В этих соединениях га-аминобен-золсульфамид является монодентатным лигандом. [2]
Краткие сведения о строении координационных соединений хрома, марганца, железа и кобальта, приведенные на предыдущих страницах, не претендуют, естественно, на роль сколько-нибудь полного обзора стереохимии ( и тем более кристаллохимии) этих элементов. В соответствии с характером задач, которые преследуются в публикациях серии Итоги науки, мы ограничились анализом тех результатов, которые были получены за последние годы. [3]
Строение таких оксало-солей аналогично строению других координационных соединений. Каждый остаток щавелевой кислоты занимает два координационных положения: пространственное расположение вокруг координационного центра при координационном числе 6-окта-эдрическое, На основании этих формул строения можно предполагать возможность зеркальной изомерии триоксало-солей; и действительно, Верперу удалось трпоксал. [4]
Строение таких оксало-солей аналогично строению других координационных соединений. Каждый остаток щавелевой кислоты занимает два координационных положения: пространственное расположение вокруг координационного центра при координационном числе 6-окта-эдрическое. [5]
Учитывая возрастающий интерес к исследованию строения координационных соединений методом ЭПР и отсутствие русской обзорной литературы, специально посвященной данному вопросу, мы сочли целесообразным включить в книгу перевод статьи Мак-Гарви ЭПР комплексов переходных металлов. Следует подчеркнуть, что и в мировой литературе статья Мак-Гарви - первый обзор, посвященный указанной теме. Значимость его определяется также тем, что его автор является пионером в области приложений метода ЭПР для определения характера связи в координационных соединениях. В обзоре прекрасно представлен математический аппарат, необходимый для глубокого понимания корреляции параметров спектров ЭПР с природой химической связи, и содержится краткая сводка результатов, достигнутых в этом направлении. [6]
 |
Перекрывание а - и л-орбиталей в молекуле ацетилена. [7] |
Кроме успешного объяснения стереохимии соединений углерода теория валентных связей также успешно объяснила строение координационных соединений. В этом случае обычно необходимо принимать во внимание влияние d - орби-талей. Наиболее часто получаются й р2 - гибридные связи, обусловливающие плоскую квадратную структуру, и й ( 25р3 - гибридные связи, приводящие к октаэдру. [8]
 |
Относительная прочность и угловое распределение связывающих орбиталей. [9] |
Кроме успешного объяснения стереохимии соединений углерода теория валентных связей также успешно объяснила строение координационных соединений. В этом случае обычно необходимо принимать во внимание влияние d - орбиталей. [10]
На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые d - орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе VO - приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО - бесцветен. В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряются в обратных сантиметрах, см -; см. разд. Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область; поэтому комплексы МоО4 -, WO4 - и ReO4 - бесцветны. [11]
Кроме успешного объяснения стереохимии соединений углерода, теория валентных связей также успешно объяснила строение координационных соединений. В этом случае обычно необходимо принимать во внимание влияние d - орбиталей. Наиболее часто получаются & р2 - гибридные связи, обусловливающие плоскую квадратную структуру, и oT3sp3 - гибридные связи, приводящие к октаэдру. [12]
Кроме успешного объяснения стереохимии соединений углерода, теория валентных связей также успешно объяснила строение координационных соединений. В этом случае обычно необходимо принимать во внимание влияние d - орбиталей. Наиболее часто получаются с ( 5р2 - гибридные связи, обусловливающие плоскую квадратную структуру, и d2sp3 - гибридные связи, приводящие к октаэдру. [13]
Кроме успешного объяснения стереохимии соединений углерода, теория валентных связей также успешно объяснила строение координационных соединений. В этом случае обычно необходимо принимать во внимание влияние d - орбиталей. Наиболее часто получаются Й5р2 - гибридные связи, обусловливающие плоскую квадратную структуру, и cPsp3 - гибридные связи, приводящие к октаэдру. [14]
Исследование изомерии позволило химикам-органикам предсказать в прошлом веке формы органических молекул; аналогично существование изомерии и выяснение ее природы позволили Вернеру прочно обосновать его идеи о строении координационных соединений. Третья глава книги посвящена этому вопросу в его современном состоянии. Четвертая и пятая главы посвящены спектроскопии комплексных соединений. Спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой области составляют экспериментальную основу для применения теории кристаллического поля к координационной химии, а спектроскопия в целом оказалась важнейшим методом для суждения о строении. Последняя глава посвящена магнетохимии комплексных соединений, имеющей огромное значение в исследовании комплексов переходных металлов. Эта область, которая в течение ряда лет казалась установившейся, начала внезапно очень быстро развиваться. Об этом существенном развитии и идет речь в гл. [15]
Страницы: 1 2