Cтраница 2
Неожиданным является, во-первых, тот факт, что конфигурационные искажения во всех изученных системах реализуются лишь в форме вытянутых вдоль оси четвертого порядка октаэдров. С точки зрения теории строения координационных соединений сплюснутые тетрагональные и тригонально искаженные формы октаэдров ничем не хуже, однако в наших исследованиях они не были встречены ни разу. Возможно, что эта закономерность существенно связана с микроскопическим иеханизмом конфигурационных искажений октаэдрических комплексов. [16]
Предлагаемая читателю книга Басоло и Пирсона, известных специалистов в области кинетики координационных соединений, является фундаментальной монографией, охватывающем. На протяжении всей книги авторы широко используют современные теоретические представления о строении координационных соединений, вместе с том в книге имеется и специальная глава, посвященная теории координационных соединений. В монографии детально рассмотрены процессы замощения лпгандов в октаэдрических и квадратно-плоскостных комплексах, проанализированы стореохимические эффекты, возникающие при замещении лпгандов, исследованы механизмы окислительно-восстановительных реакций, реакций замещения лигандов в металлоор-ганических соединениях, каталитическое действие координационных соединений и фотохимические процессы. Экспериментальные методы исследования механизмов реакций авторы не затрагивают, а основное внимание концентрируют на анализе процессов замещения лигандов. [17]
За последние 5 - 10 лет интерес к нахождению характерных атомных группировок заметно спал. Как уже сказано выше, возвращение к этой проблеме с новых позиций - с позиций общей теории строения координационных соединений - было бы, по-видимому, весьма целесообразно. [18]
Магнитные методы находят широкое применение в решении проблем химии, металлургии и геологии. Магнитные измерения используются для решения самых различных вопросов, например для определения молекулярной структуры, состояния окисления, строения координационных соединений, при разработке теории кристаллического состояния, коллоидной химии, свободных радикалов, при изучении структуры сплавов, диаграмм состояния, в геофизических исследованиях. [19]
Он позволяет получить сведения о составе комплексных соединений в растворе, о термодинамике и кинетике реакций, о способе координации лиганда к центральному иону, о строении координационных соединений и характере связи металл - лиганд, о взаимодействии ионов в кристаллической решетке неорганических соединений. [20]
Подобно тому как развитие химии было задержано флогистонной теорией, а развитие органической химии - представлениями о жизненной силе, прогрессу в координационной химии сильно мешали попытки приспособить ее к несовершенным валентным теориям, оказавшимся полезными в развитии органической химии, хотя они не различали понятий валентности и координационного числа. Только благодаря одаренности Альфреда Вернера координационная химия освободилась от своих цепей и был проложен путь для ее современного развития. В 1893 г. Вернер показал, что фактором, определяющим строение координационных соединений, является не валентность металла или другого центрального атома, а число групп любого характера, которые могут быть присоединены непосредственно к центральному атому, т.е. его координационное число. Любые группы сверх этих должны находиться вне сферы центрального атома и должны существовать в виде ионов, удерживаемых только электростатическими силами. Таким путем он показал, как это было принято в классической химии, что координационные соединения действительно имеют форму, которую им приписывает его теория. [21]
Электронный резонанс рассмотрен более подробно, чем ядерный. Это также можно отнести к достоинствам книги, поскольку литературы по ЯМР пока значительно больше, чем по ЭПР. Последние два раздела ЭПР сейчас приобретают большую актуальность, поскольку химики многих специальностей интересуются свойствами нестабильных неорганических соединений и выяснением строения координационных соединений переходных металлов. [22]