Cтраница 1
Строение сульфокислот, полученных из 4-метилпирокатехина [339] и из 2-метокси - 4-метилфенола [354], не установлено. Неизвестно строение и кислоты, полученной действием олеума [339] на диметиловый эфир 4-метилпирокатехина. Так как с хлорсульфоновой кислотой [353] этот эфир дает 3 4-диметокситолуол - 6-сульфо-хлорид, то аналогичным строением обладает, вероятно, и сульфо-кислота. [1]
Строение сульфокислот будет рассмотрено на примере бензолсульфокислоты. Эта кислота очень гигроскопична и ее очень трудно получить в кристаллическом виде. [2]
Строение сульфокислоты XIV подтверждается тем, что после удаления сульфогруппы и восстановления получается 4-амино-аценафтен. [3]
Доказательство строения сульфокислот представляет не меньшую трудность, чем их выделение из реакционной массы в свободном состоянии. Сульфокислоты, как правило, получают в виде солей щелочных или щелочно-земельных металлов, которые не плавятся. [4]
Для более точной характеристики строения сульфокислот пользуются соединениями с измененной сульфогруппой. Такими соединениями в первую очередь являются сульфохлориды и сульфон-амиды. [5]
Для более точной характеристики строения сульфокислот пользуются некоторыми их производными, легче очищаемыми и обладающими определенными температурами плавления. Такими соединениями в первую очередь являются сульфохлориды и сульфамиды. [6]
Щелочное плавление не может быть использовано в качестве метода определения строения сульфокислот, так как при сплавлении сульфокислот со щелочами неоднократно наблюдались перегруппировки, в результате которых вступающая в бензольное ядро гидро-ксильная группа становилась не на то место, от которого отщепилась сульфогруппа. Так, например, ж-диоксибензол ( резорцин) образуется при щелочном плавлении не только лг-бензолдисульфокислоты, но также - и о-бензолдисульфокислот; правда, в этом случае количество его значительно меньше. [7]
Щелочное плавление не может быть использовано в качестве метода определения строения сульфокислот, так как при сплавлении сульфокислот со щелочами неоднократно наблюдались перегруппировки, в результате которых вступающая в бензольное ядро гидро-ксильная группа становилась не на то место, от которого отщепилась сульфогруппа. Так, например, лг-диоксибензол ( резорцин) образуется при щелочном плавлении не только лг-бепзолдисульфокислоты, но также п - и о-бснзолдисульфокислот; правда, в этом случае количество его значительно меньше. [8]
Имеются данные по сульфированию лишь сравнительно немногих производных нафталина, содержащих бром или иод, причем строение получившихся сульфокислот в большинстве случаев не выяснено. [9]
Возможность миграции сульфогруппы в подобных условиях неожиданна, так как превращение в сульфохлориды используется обычно для установления строения сульфокислот. [10]
Галоидные соединения антрахинона также достаточно изучены, имеют определенные температуры плавления, по которым можно судить о строении соответствующих сульфокислот. [11]
Те же авторы изучили обмен серы между бисульфитными соединениями и водным раствором бисульфита [1024] и полагают, что найденный значительный коэффициент изотопного разделения а согласуется с тем, что бисульфитные соединения имеют строение сульфокислот, а не эфиров сернистой кислоты. [12]
Поскольку склонность к характерным для реакции Якобсена превращениям появляется у тетра - и пентаметилбензолов только после введения в них сульфогруппы, причину, обусловливающую протекание этих превращений, следует искать в особенностях строения сульфокислот подобных соединений. Брауна [60], причиной аномального поведения сульфокислот дурола, изодурола, пентаметилбензола и их аналогов является напряженность структуры, вызванная пространственным взаимодействием сульфогруппы с орто-за-местителями. [13]
Пропилтолуолы также дают по две изомерных сульфо кис лоты, разделение которых удается вследствие различной растворимости их бариевых солей. Для л-н-пропил-толуола строение сульфокислот выяснено. Сульфирование о-изо-пропилтолуола олеумом [107] при 50 приводит к двум кислотам неизвестного строения, для кислот же, полученных сульфированием л-изопропилтолуола серной кислотой [108], строение было определено [109], причем главным продуктом реакции была 3-изо-пропилтолуол - б-сульфокислота. В этом случае разделение также основано на значительно лучшей растворимости в воде бариевой соли соединения, образующегося в меньшем количестве - 1-метил - З - изопропилбензол-4 - сульфокислоты. [14]
Пропилтолуолы также дают по две изомерных сульфо кис лоты, разделение которых удается вследствие различной растворимости их бариевых солей. Для л-и-пропил-толуола строение сульфокислот выяснено. В данном случае главным продуктом реакции оказалось соединение, содержащее сульфогруппу в opmo - положении к метилу. Сульфирование о-изо-пропилтолуола олеумом [107] при 50 приводит к двум кислотам неизвестного строения, для кислот же, полученных сульфированием лг-изопропилтолуола серной кислотой [108], строение было определено [109], причем главным продуктом реакции была 3-изо-пропилтолуол - 6-сульфокислота. В этом случае разделение также основано на значительно лучшей растворимости в воде бариевой соли соединения, образующегося в меньшем количестве - 1-метил - З - изопропилбензол-4 - сульфокислоты. [15]