Строение - терпен
Cтраница 1
Строение терпенов этого класса было установлено реакциями расщепления, превращением в родственные кислородсодержащие производные и, отчасти, синтезами. [1]
Сложность установления строения терпенов определялась рядом причин, в частности их необычайной склонностью к процессам изомеризации и циклизации, трудностью выделения из эфирных масел, в которых они часто сопровождают друг друга и существуют в виде нескольких изомеров, отсутствием надежного метода определения местонахождения двойных связей. [2]
Правило Блана часто используют при установлении строения терпенов и стероидов. [3]
В заключение следует остановиться на истории изучения строения терпенов, содержащихся в различных растениях, обладающих специфическим запахом. [4]
Ксантогеновый метод Чугаева оказал неоценимые услуги в деле установления строения терпенов, так как, как правило, при этом не происходит изомеризации углеродного скелета. Однако изомеризация наблюдается буквально в единичных случаях. В качестве побочной реакции при применении ксантогенового метода к бициклическим спиртам происходит образование нового внутреннего трехчленного цикла. [5]
Метод нитрования был с успехом применен С. С. Наметкиным для установления строения терпенов, особенно би циклических, так как при иитро-наыии не происходит никакой изомеризации их скелета, С этой целью С. С. На - Ш ткин осуществлял замкнутый цикл: кетон - - предельный углеводород - - нитросоединепие - кетон как продукт окисления этого нитрососдныения. Сопяадинне свойств начального и нонсчиого кетонов позволяет говорить о тождестве у ] леродного скелета кстона и получаемого ия него углеводорода. В случае несовпадения аячального и конечного звеньев строение этих соединений можно часто установить на основании изучения кислот, являю щихоя побочными продуктами нитрования углеводородов. [6]
Ксашгогеноный метод Чутаева оказал неоценимые услуги в деле установлении строения терпенов, так как, как иранило, прп этом не происходит изомеризации углеродного скелета. Однако изомеризация наблюдается буквально в единичных случаях. В качестве побочной реакции при применении ксантогснового метода к бипиклическнм спиртам происходит образование нового внутреннего трехчленного никла. [7]
Первое ( эмпирическое) правило было применено при установлении строения терпенов типа сесквитерпенов и каротино-идов. Однако вскоре стало очевидно, что существуют исключения из этого правила, когда невозможно представить себе углеродный скелет состоящим из правильной или неправильной последовательности изопреноидных звеньев. [8]
Посмотрим теперь, каким образом гармонирует приводимый здесь взгляд с теми представлениями, которые высказывались о строении терпенов. Здесь не место указывать, насколько та или другая из предложенных формул заслуживает предпочтения как более объективное выражение существующих наблюдений; я позволю себе только снова повторить еще раньше высказанное мною мнение, что не считаю строго доказанным взгляд на пилены, как на тела, содержащие только одну двойную связь. Мое мнение стоит в противоречии с законом молекулярного лучепреломления Брюля, но я поступаю в этом случае так же, как п те химики, которые, принимая закон Брюля, находят, однако, возможным рассуждать о призматической п диагональной формулах бензола, хотя по закону Брюля для бензола возможна только формула Кекуле. [9]
Наконец, легкость, с которой многие терпены дают цимол-бензольный углеводород, указывает на участие в строении циклических терпенов шестичленного кольца. [10]
Циклические терпены можно рассматривать как производные предельного углеводорода ментана ( см. стр. Строение циклических терпенов установлено F. Терпены по составу отличаются от ментана меньшим числом атомов водорода. [11]
 |
Классификация терпенов. [12] |
В 1920 г. Ружичка приступил к классическим экспериментам, в результате которых было сформулировано изопреновое правило. Это правило, суммировавшее все предшествующие исследования по установлению строения терпенов, гласит, что терпены образуются в результате полимеризации изопрена по типу голова к хвосту. Ниже мы увидим, что изопрен сам по себе не является строительным материалом терпенов в растениях. Тем не менее можно рассматривать терпены как полимеры изопрена. [13]
Перегруппировки углеродного скелета, подобные приведенным выше, - весьма частое явление при химических превращениях би-цикличееких терпенов. Именно они придают большое своеобразие этому классу соединений; это свойство сильно осложняло установление строения терпенов. [14]
Так как окисление в этом случае ведется в нейтральной или слабощелочной среде, то изомеризации терпенов не происходит, что дает возможность судить о строении исходного вещества. Открытая Вагнером реакция окисления органических соединений слабыми растворами КМпО4 оказала особенно большую услугу изучению строения терпенов. [15]
Страницы: 1 2