Cтраница 3
В результате окисления каждая боковая цепь в кольце бензола в конечном счете переходит в карбоксильную группу. Поэтому, пользуясь реакцией окисления боковых цепей, можно точно установить строение ароматических углеводородов. Попробуйте, например, установить строение двух углеводородов, имеющих состав С8Н10, если известно, что в результате окисления первый из них дает бензойную кислоту, а второй - ортофталевую ( дикарбоновую) кислоту. [31]
В результате окисления каждая боковая цепь в кольце бензола в конечном счете образует карбоксильную группу. Поэтому, пользуясь реакцией окисления боковых цепей, можно точно установить строение ароматических углеводородов. Попробуйте, например, установить строение двух углеводородов, имеющих состав С8Н1о, если известно, что в результате окисления первый из них дает бензойную кислоту, а второй - ортофталевую ( дикарбоновую) кислоту. [32]
Ароматические углеводороды в основном неполярны, и адсорбция их на поверхности алюмосиликатов или силикагелей является следствием возникновения дипольного момента под влиянием электростатического поля поверхности адсорбента. В этом случае основные закономерности, отмеченные выше в главе о растворимости углеводородов, касающиеся влияния строения ароматических углеводородов на индуцирование в них дипольного момента под влиянием электростатического поля полярного растворителя, при-ложимы и к разбираемому вопросу. [33]
Из данных табл. 84 видно, что ароматические углеводороды, выделенные из одних и тех же фракций различных нефтей, не одинаково извлекаются серной кислотой. Кроме того, заметна разница в извлечении ароматических соединений, кипящих в различных температурных пределах: более высококипящие извлекаются хуже, чем низкокипящие. Все это связано со строением ароматических углеводородов. [34]
Строение непредельных углеводородов, их химическая активность и склонность к превращениям под действием высоких температур в значительной мере обусловливают склонность автомобильных бензинов к нагарообразованию. Склонность к нагарообразованию таких бензинов обусловливается количеством и строением ароматических углеводородов. [35]
Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового типа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже по склонности к окислендю эти две группы соединений очень мало различаются между собой; поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей. [36]
Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового типа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже по склонности к окислению эти две группы соединений очень мало различаются между собой; поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединении в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей. [37]
Особого различия в составе и строении ароматических углеводородов, образующихся как в процессе первичного дегидрирования, так и при дегидрированиии после селективной изомеризации, обнаружено не было. Правда, среди ароматических углеводородов первичного дегидрирования в несколько меньших концентрациях присутствуют полиароматические структуры. Характерным свойством строения любых ароматических углеводородов является наличие кроме самих ароматических ядер других циклических структур, кольца которых в силу особенностей своего строения не способны к дегидрированию. [38]
Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетеро-атомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений ( легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полициклическими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [39]
Исследование строения углеводородов, полученных из олеиновой кислоты, проведено по той же методике, по которой проводилось исследование строения нефтяных углеводородов. Особенно значительная близость строения циклических углеводородов различного происхождения была продемонстрирована сравнением состава и строения ароматических углеводородов, образовавшихся при селективной изомеризации с последующим дегидрированием. [40]
Не полностью изучена восприимчивость масел и других смазочных материалов к действию присадок. Например, некоторые антиокислительные присадки малоэффективны для масел, недостаточно очищенных или полученных из сырья с большим содержанием смол и ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями. Весьма различна приемистость масел к детергентнс-диспергирующим, депрессорным, антифрикционным, противоизносным и другим присадкам. Таким образом, история производства масел, глубина и способы очистки масляных фракций и остатков, природа и строение ароматических углеводородов и соединений других классов, входящих в их состав, оказываются существенными при выборе присадок к маслам для получения максимального эффекта. [41]