Cтраница 2
Метод фрагментов предполагает выделение в сложном фильтрационном потоке более простых по своей структуре и строению фрагментов. Задачи решаются для каждого фрагмента отдельно. [16]
Идея о дискретном ( прерывном) в ее наиболее общей форме выражает представления о строении определенных фрагментов реальности ( или абстрактных объектов, сконструированных путем отвлечения, обобщения и идеализации) из отдельных атомарных объектов - объектов, которые разделены какими-то промежутками, вроде вакуума или пауз между точками дискретного времени. В физике идея прерывности отчетливо воплотилась в атомном учении; в математике она наличествует, например, в понятии натурального ряда чисел. Непрерывность пространственных или каких-либо других структур ( например, множества моментов времени) выражает интуитивно-содержательное представление об отсутствии разрывов в некоторой среде, пространстве или времени - об их сплошности. Идея непрерывности доминирует в физических теориях различных полей - тяготения, электромагнитного и др.; в математике примерами непрерывного образования может служить множество точек евклидова пространства или - множество действительных чисел. [17]
Современные сведения о структуре лигнина, его основные свойства и реакции наиболее полно отражают схемы строения фрагментов макромолекулы лигнина, предложенные Адлером и Фрейденбергом. Они составлены с учетом современных данных по количественному составу различных группировок и структур в лигнине, экспериментов с модельными веществами и лигнином Бьеркмана и исследований по биосинтезу и биогенезису, лигнина. [18]
Для установления полного строения полисахарида расщепление полимерных молекул должно быть произведено таким способом, чтобы выяснение строения полученных фрагментов дало возможность воссоздать структуру исходного вещества. Однако даже когда эти строгие требования не выполнены полностью, получение отдельных фрагментов полисахаридных молекул дает очень ценную информацию о строении полимера. На практике приходится встречаться в подавляющем большинстве случаев с расщеплением полисахаридов на ди -, реже трисахариды, которые получаются с наибольшими выходами ( порядка нескольких процентов) и строение которых может быть строго доказано. Естественно, что методы частичного расщепления приобрели чрезвычайно важное значение для установления строения полисахаридов только после того, как были достигнуты значительные успехи в области техники разделения сложных смесей олигосахаридов и расшифровки их структуры ( см. гл. [19]
Изучены масс-спектры производных изогексилцианида, меченных дейтерием во всех положениях, кроме С-4 [2], что позволило сделать вывод о строении фрагментов на основании сдвигов соответствующих пиков. [20]
Рассмотрим теперь вопрос о том, как связана сила, действующая на некоторое ядро молекулы при определенной ее деформации, со строением фрагмента молекулы, в который входит данное ядро. [21]
Метод анализа по осколочным ионам основан на измерении интенсивности пиков стабильных осколков с числом атомов углерода, меньшим, чем в исходной молекуле, которые несут в себе информацию о строении фрагментов молекулы. Важное преимущество метода заключается в том, что он позволяет различать УВ различных гомологических рядов, имеющих один и тот же ряд молекулярных ионов. [22]
Диэлектрическая проницаемость примерно одинакова, параметр раствори-ости по сравнению с синтетическими полимерами достаточно высок, показа-ль преломления примерно одинаков, а температурный коэффициент объем-ж расширения в стеклообразном состоянии существенно зависит от хими-гского строения фрагмента и изменяется антибатно температуре стеклования. [23]
Результаты изучения типов связей между фенилпропановым единицами, ди-мерных структур, анализа функциональных групп, полученные на препаратах ЛМР, как наиболее близких к природному лигнину, представляют в виде схем строения фрагментов полимерного лигнина - структурных моделей лигнина. В относительно небольших фрагментах невозможно точно воспроизвести все элементы структуры с учетом количественных соотношений. Тем не менее, предложенные различными авторами схемы строения лигнина достаточно полно согласуются с накопленным фактическим материалом и удовлетворительно отражают свойства природного лигнина. Первые такие схемы были предложены Фрейденбергом и Адлером и далее неоднократно модифицировались. [24]
По сравнению со спиртами тиолы являются значительно более слабыми донорами при образовании водородной связи, ИК-Спект-ры дают возможность оценить степень завязывания водородной связи, и с их помощью может быть выявлена корреляция между прочностью водородной связи и строением фрагмента молекулы, содержащего тиольную группу. [25]
Гем-группа как в гемоглобине, так и в миоглобине присоединяется к белку за счет координации по атому азота гистидина F8, как показано на рис. 31.2. транс - Положение по отношению к гистидиновому азоту занято молекулой воды в неокисленном достоянии или молекулой кислорода в окисленной форме. Строение фрагмента Fe - О2 до сих пор точно неизвестно, но изменение окислительного состояния железа и присоединение к нему кислорода ( и других лигандов) вызывают важные изменения в структуре тема, которые мы опишем ниже. [26]
Гетерогенность гликозаминогликановых цепей одного и того же протеогликана может быть объяснена особенностями метаболических процессов в ходе образования этих соединений [177], однако зависимость структуры протеогликанов от источника выделения ( нормального или патологического, как, например, в случае гипергликозаминогликанурии) изучена мало. Строение белкового Фрагмента протеогликанов исследовано не до конца, не определены аминокислотные последовательности. [27]
Периодатное окисление гликопрогеинов осложняется окислением некоторых аминокислотных звеньев, что сильно затрудняет трактовку полученных данных. Однако при изучении строения низкомолекулярных фрагментов, полученных при деструкции гликопротеинов, оба метода очень широко применяются. [28]
Браувсом [22] были несколько иначе интерпретированы дан-вые ЯМР-опектроскопии, полученные Людвигом, Нистом и Мак-Кар - ти. Представленная им схема строения фрагмента макромолекулы лигнина также состоит из 10 фенилпропановых единиц ( рис. б), но отличается от вышеприведенной характером перекрестных связей мевду мономерными звеньями и количеством некоторых структур и функциональных групп. [29]
Этот метод для расшифровки строения ксиланов был применен А. И. Усовым и соавт. Располагая химическими данными о строении фрагментов ксиланов А, Б, В, Г, Д, выделенных из красной водоросли, и литературными сведениями о химических сдвигах сигналов в спектрах 13С - ЯМР родственных соединений ( табл. 2.2), а также учитывая известную аналогию в спектрах ксилозидов и глюкозидов, авторам удалось полностью расшифровать спектры 13С - ЯМР ксиланов. [30]