Строение - фрагмент
Cтраница 3
По термо - и хемостойкости простые ароматические кардовые полиэфиры превосходят кардовые полиарилаты, однако уступают последним по теплостойкости. Термостабильность ароматических полиэфиров [7, 35, 45-49] и поликетонов [50-61] находится в прямой зависимости от строения бисфенольного фрагмента. Наиболее устойчивыми оказались полимеры, содержащие в цепи флуорено-вые фрагменты. В широком диапазоне температур регулировать термо - и теплостойкость полиэфиров [46-47] и поликетонов [59-60] позволяет введение в полимерную цепь сульфидных и сульфо-групп. [31]
По сравнению со спиртами тиолы являются значительно более слабыми донорами при образовании водородной связи. ИК-Спект-ры дают возможность оценить степень завязывания водородной связи, и с их помощью может быть выявлена корреляция между прочностью водородной связи и строением фрагмента молекулы, содержащего тиольную группу. [32]
Частичный кислотный гидролиз основан на неизбирательном разрыве полисахаридной цепи. Хотя в принципе таким путем можно получить сведения о всех гликозидных связях полимерной молекулы, технические трудности, связанные с выделением и установлением строения многочисленных фрагментов, заставляют подыскивать строго избирательные методы разрыва полисахаридной цепи, позволяющие значительно увеличить выходы определенных олигосахаридов и одновременно составить представление о типе расщепленных гликозидных связей. [33]
Несмотря на стандартизацию метода, достичь необходимой точности и воспроизводимости не удается, так как ему присущ органический порок: невозможность учесть с достаточной точностью потери лигнина, переходящего в раствор вследствие частичной гидролитической фрагментации. Этот так называемый кислоторастворимый лигнин определяют с помощью УФ-спектроскопии, но методика определения неточна и принципиально не может быть улучшена из-за сложности состава гидролизатов и неопределенности строения фрагментов лигнина, переходящих в раствор. Особенно велики погрешности анализа, связанные с растворением лигнина древесины лиственных пород. [34]
 |
Области работоспособности поликарбоната на основе 2 2-бис ( 4-оксифе-нил пропана ( 1 и полицианатов, указанных в под номерами 2 ( 2 и 8 ( 3. [35] |
Как видно из рис. V.23, введение в качестве связующего мостика между фенильными радикалами цианата 1 2-карборановой группировки вместо 9 9-флуоренового радикала также понижает теплостойкость полицианатов. Таким образом, строение исходного арилцианата оказывает существенное влияние на свойства образующихся полицианатов, хотя последние представляют собой густосетчатые полимеры. Даже небольшие изменения в строении фрагментов между узлами такой системы приводит к заметному изменению свойств монолитных образцов полицианатов. [36]
Методы ее установления хорошо разработаны: полипептидную цепь специфически расщепляют протеиназами ( трипсином - по остаткам аргинина и лизина, химотрипсином - по остаткам аром, аминокислот и лейцина) или хим. методами ( бромцианом по остаткам метионина); в полученном наборе перекрывающихся пептидных фрагментов определяют последовательность аминокислот, используя преим. Эдману ( процесс автоматизирован), и сопоставляют строение фрагментов. [37]
Методы ее установления хорошо разработаны, полипеп-гадную цепь специфически расщепляют протеиназами ( трип-еином - по остаткам аргинина и лизина, химотрппсипом - по остаткам аром, аминокислот и лейцина) или хим. методами ( бромцианом по остаткам метионииа); в полученном нборе перекрывающихся пептидных фрагментов определяют последовательность аминокислот, используя преим. Эдману ( процесс автоматизи - [), и сопоставляют строение фрагментов. [38]
Грифолпну отвечает суммарная формула CieHoeOs. В его молекуле содержатся две гидроксильныс группы и три двойные связи. Так, при окислении антибиотика РЬ ( ОАс) 4 был получен метилэтилкетон, а озоно-лиз его бис-р-нитробензоата привел к альдегиду ( 2), что позволило установить строение фрагмента Q - С5 молекулы грифолина. [39]
В тех случаях, когда различия в скоростях гидролиза гликозидных связей малы, частичный гидролиз также может с успехом применяться для исследования строения. С этой целью олигосахарид подвергают мягкому гидролизу, при котором разрыв тех или иных гликозидных связей подчиняется статистическим закономерностям ( подробнее см. стр. Понятно, что при этом получают, как правило, набор всех возможных фрагментов: от моносахаридов до неизмененного исходного олигосахарида. Установление строения фрагментов с промежуточным молекулярным весом позволяет воссоздать структуру исходного олигосахарида. Основные трудности связаны с низким выходом фрагментов, представляющих интерес для исследования строения, и трудностью их выделения из сложного по составу гидролизата. Тем не менее такой гидролиз для ряда сложных олигосахаридов оказывается единственным приемлемым путем установления строения и находит поэтому достаточно широкое применение. Следующий пример иллюстрирует возможности этого подхода. [40]
 |
Спектры дифракции рентгеновских лучей асфальтенами из нефтей Советского ( 1 и Кичик-бельского ( 2 месторождений. [41] |
Схематическое изображение слоистой структуры приводилось во многих публикациях [6, 11, 12, 1038]; для иллюстрации на схеме 7.1 воспроизведен вариант, предложенный авторами работы [1038] для макроструктуры асфальтенов из битума ромашкинской нефти. Штрихами показаны химические связи между атомами, расположенными в различных слоях. Конечно, строение фрагментов, сос-ставляющих отдельные слои макромолекул, должно отличаться несоизмеримо большим разнообразием. Кроме того, надо учитывать, что сведения об этих структурных особенностях получены с помощью рентгеноспектрального анализа кристаллических веществ и что за образование многослойных кристаллитов и плоскопараллельную укладку полициклоароматических блоков могут быть ответственны не только связывающие слои углеводородные или гетероатомные цепочки, но и взаимно ориентирующие я-я-взаимодействия непосредственно не связанных конденсированных ароматических систем. [42]
В соответствии с известными представлениями из теории тау-томерных процессов лрототропное равновесие всегда сдвигается в сторону образования менее кислой формы. В данном случае такой формой является структура I, так как в ней мигрирующий водород связан с фосфором, являющимся менее электроотрицательным элементом по сравнению с кислородом. Как уже отмечалось выше, полученные спектральные характеристики кислых фосфитов соответствуют форме I. Проведенные рефрактометрические и оптико-магнитные исследования также подтверждают четырехкоордина-ционное строение фосфорного фрагмента в кислых фосфитах. Исследование кинетики изотопного обмена водорода привело к результатам, которые также подтверждают таутомерию диалкилфосфитов; верно, количество соединения с трехкоординационным фосфором в таутомерной смеси оценено как незначительное. [43]
Страницы: 1 2 3