Cтраница 2
Таким образом, полученные результаты указывают на существование зависимости запаха от пространственного строения соединений. Дальнейшее изучение влияния стереоизомерии на запах алициклических соединений ве только способствует установлению связи между строением и запахом, но и имеет большое практическое значение для разработки целенаправленного синтеза изомеров с наиболее ценным запахом. [16]
Этот синтез был проведен таким образом, что одновременно представилась возможность определить и пространственное строение соединения ( 219), причем последнее оказалось обладающим полностью транс-конфигурацией. К сожалению, путь синтеза соединения ( 219) в рассматриваемой работе1835 описан не был. В ней лишь сообщается, что гексааце-тильное производное стрептамина ( 219) было превращено в стреп-тидин ( 205), выделенный в виде сернокислой соли. С этой целью соединение ( 219) было омылено до стрептамина ( 216), который при взаимодействии с сульфатом S-метил-тиоизомочевины превратился в сульфат стрептидина ( 205), оказавшийся идентичным препарату, полученному в результате гидролиза стрептомицина. [17]
Поскольку трифторацетилацетон несимметричен, изучение комплексов этого лиганда позволяет получить ценную информацию о пространственном строении соединений. Изомеры комплексов кобальта ( III) и родия ( III) были разделены методом жидкостной хроматографии на колонке из окиси алюминия при использовании в качестве элю-ента смесей бензола с гексаном. [18]
При линейной формуле дифенила расстояние между аминогруппами слишком велико, поэтому Кауфлер предположил, что пространственное строение соединения иное. Таким образом он пришел к представлению о том, что в бензидине, а также и в отвечающем ему углеводороде - дифениле, бензольные ядра расположены не коакси-ально, а в двух параллельных плоскостях одно над другим. [19]
Специфичность реакции определяется природой боковой цепи аминокислотного остатка, пространственным строением модифицируемого соединения и условиями реакции. [20]
Как видно из изложенного выше, необходимы дальнейшие исследования для установления связи между запахом и оптической активностью соединений. Изучение оптических антиподов дает возможность для выделения из многочисленных факторов пространственного строения соединений единственного, а именно асимметричности строения молекул, и исследования его влияния на запах. Изучение зависимости запаха от оптической активности соединений представляется особенно важным ввиду идентичности физических и химических свойств антиподов. [21]
Не только структурные, но иногда и геометрические изомеры ( например, в ряду функционально замещенных этиленов и диенов) имеют различные УФ-спектры, что может быть использовано при определении конфигурации молекул. Впрочем, эти различия редко бывают велики, и поэтому вывод о пространственном строении соединения будет убедительным лишь при сопоставлении спектров всех возможных геометрических изомеров. [22]
Тем более что еще в 1928 г. была опубликована работа В. Хюк-келя [33] ( кстати, именно в этой статье вместо выражения предэкспонент был применен термин константа действия), где автор показал, что электронное строение молекул влияет главным образом на энергию активации, в то время как изменение предэкспонента связано преимущественно с пространственным строением соединений. [23]
В общем картина оказалась подобной наблюдавшейся для полиглицинов, но были замечены некоторые интересные отличия. Эти данные ясно указывают на присутствие несвязанных группировок NH2 и позволяют пре 1 положить, что кристаллическая упаковка этих веществ такова, что ни одна из концевых групп NH2 не может участвовать в образовании водородных связей. Интересные результаты получены также в исследованиях происходящих изменений при использовании для синтезов различных оптических форм аминокислот. Когда имеется более одного асимметричного атома углерода, наблюдаются явные изменения в спектре вещества. Так, спектр / - глицилаланина идентичен спектру соответствующего / с ( - соеди нения, но заметно отличается от спектров dd - или / / - соединений, которые в свою очередь идентичны друг другу. Эти отличия относятся главным образом к полосам поглощения валентных колебаний NH и полосам амид-I и амид - П и связаны с различиями в пространственном строении соединений. Ряд простых пептидов был исследован в виде растворов в тяжелой воде Ленорманом и др. [62, 128], которые проследили изменения полос карбонильного поглощения и поглощения NH2 в зависимости от изменений рН раствора. [24]