Cтраница 2
Изучение таких оптически активных комплексов существенно способствует лучшему пониманию двух главных областей координационной химии: а) стереохимия и механизм процессов замещения и рацемизации и б) отнесение электронных полос поглощения путем исследования ДОВ ( дисперсии оптического вращения) и КД ( кругового дихроизма) и усовершенствование нашего понимания электронного строения комплексов. [16]
Настоящий сборник посвящен важнейшим разделам учения о водородной связи. В нем нашли отражение электронное строение комплексов с водородной связью, динамика, колебательная спектроскопия и, наконец, химические процессы в системах с водородными связями. [17]
Настоящий сборник досвящен важнейшим разделам учения о водородной связи. В нем нашли отражение электронное строение комплексов с водородной связью, динамика, колебательная спектроскопия и, наконец, химические процессы в системах с водородными связями. [18]
Кратко сопоставьте полученные модели электронного строения комплексов. [19]
Достоинством теории валентных связей является то, что она позволяет качественно объяснить магнитные свойства комплексных соединений. Так, исходя из электронного строения комплексов железа, видно, что комплекс [ FeF6 ] 4 - - содержит четыре неспаренных электрона и поэтому парамагнитен. В комплексе [ Fe ( CN) 6 ] 4 - все электроны спарены. [20]
Справедливости ради следует отметить, что это недостаток не столько книги, сколько особенностей самого развития химии металлоорганиче-ских соединений переходных металлов, где вопросы строения и характера связи, как правило, изучают физико-химики или неорганики, а вопросы реакционной способности - химики-органики. В этой связи следует указать также, что результаты физико-химических исследований реакционной способности и электронного строения комплексов рассмотрены в книге недостаточно полно. Не все главы удались автору одинаково хорошо. Наряду с подробным, хорошо аргументированным, глубоко продуманным изложением материала в гл. Довольно схематично рассмотрены вопросы органической химии ферроцена. [21]
В последние годы исследователи проявляют большой интерес к комплексам. Это связано с общим развитием теории поля лигандов и в связи с этим с лучшим пониманием электронного строения комплексов. [22]
Основное затруднение метода ТКП заключается в том, что в этом случае не учитывается частично ковалентный характер связей металл - лиганд, и поэтому все эффекты, обусловленные ковалентным характером связей, в простом методе ТКП остаются совершенно необъяснимыми. С другой стороны, теория кристаллического поля позволяет очень просто и легко рассчитать числовые значения многих характеристик электронного строения комплексов. В противоположность этому числовые расчеты по методу МО значительно более трудоемки. В связи с этим был разработан модифицированный метод ТКП с введением эмпирических параметров, при помощи которых можно учесть ковалентный характер связей, минуя строгое формальное описание этого эффекта. Однако этим термином иногда обозначают всю совокупность теоретических методов, от электростатической ТКП до теории МО. [23]
Выбирая далее масштаб в единицах В, можно строить диаграммы уровней энергии как функции одного параметра А, наглядно характеризующие электронное строение комплекса и его зависимость от силы поля лигандов. [24]
Взаимодействие центральных ионов и лигандов может быть объяснено с помощью обобщенной теории кислот и оснований Льюиса, однако координационную связь можно рассматривать в принципе и как крвалентную с примесью ионной составляющей и описать ее методом ЛКАО. В комплексах переходных элементов важную роль играют d - орбитали, состояние которых зависит от пространственного расположения и типа лигандов. Для понимания электронного строения комплексов существенны данные об их электронных спектрах и магнитных свойствах, правильная интерпретация которых невозможна без рассмотрения характера расщепления d - орбиталей в полях различной симметрии. [25]
В настоящее время химики-неорганики изучают эффект Кот-тона в двух целях. Во-первых, он позволяет установить конфигурацию родственных асимметричных молекул и таким образом выяснить стереоспецифический характер некоторых реакций. Во-вторых, данные о величине ДОВ и КД нужны для определения или подтверждения правильности отнесения полос поглощения в электронном спектре и уточнения сведений об электронном строении комплексов. Этот аспект применения эффекта Коттона в настоящее время находится в стадии активной разработки, и для него до сих пор нет какой-либо общепринятой теории. [26]
Метод валентных связей позволяет предвидеть магнитные свойства комплексов. Так, он указывает на парамагнетизм комплексов [ № С1412 - и [ № ( КНз) в ] 2 и диамагнетизм комплекса [ № ( СМ) 4 ] 2 -, что подтверждается экспериментом. Этот метод позволяет предсказать, что реакции замещения лигандов проходят быстро у внешнеорбитальных комплексов. Расчет электронного строения комплексов, а также анализ и предсказание их спектров при помощи метода валентных связей затруднены. [27]
Это может быть обусловлено электронными различиями в атомах ( химическая неэквивалентность), стерическими эффектами и влиянием кристаллографического окружения. Кристаллические расщепления, как правило, лежат в пределах 2 % от измеряемой частоты, тогда как расщепления за счет химической неэквивалентности могут быть весьма значительными. Для комплексов одинакового геометрического строения в разумных пределах можно полагать, что симметрия электронного распределения сохраняется. В силу этого расщепления в спектрах ЯКР, обусловленные химической неэквивалентностью атомов, будут иметь одинаковый характер. Это дает возможность, с одной стороны, зная электронное распределение в комплексе, предсказать характер расщеплений в спектре, а с другой, на основании характера расщеплений делать выводы о геометрическом и электронном строении комплекса. Поэтому расщепления в спектрах ЯКР тряяс-окта-эдрических комплексов возможны только за счет кристаллических эффектов. На рис. 7 - 1, б показан предполагаемый вид спектра такого комплекса. Следует отметить еще одно интересное обстоятельство, вытекающее из этого расчета: при одной и той же степени переноса заряда величина среднего сдвига галогенов для цис - и транс-комплексов различна. Этот факт следует учитывать при сравнении основных свойств доноров в комплексах различного строения. [28]