Плоскостное строение - молекула
Cтраница 1
Плоскостное строение молекулы и связанная с ним возможность свободного смещения электронов могут быть частично или полностью нарушены вследствие пространственных затруднений, вызванных скоплением в некоторых местах молекулы значительных по размерам заместителей. [1]
Вследствие плоскостного строения молекулы диоксазиновые красители обладают сродством к целлюлозным волокнам и окрашивают хлопок и вискозу как прямые красители. Окраски отличаются высокой яркостью и светостойкостью. [2]
Остаток антрахинона в молекулах антрахиноногетероциклических красителей обусловливает их способность восстанавливаться в лейкосоединения, что при плоскостном строении молекулы и наличии гетероатомов, способных участвовать в образовании межмолекулярных водородных связей, сообщает лейко-соединениям сродство к целлюлозе. Поэтому антрахиноногете-роциклические красители могут применяться в качестве кубовых. [3]
Для повышения сродства ациламиноантрахиноновых красителей к волокну вводят несколько ациламидных групп, при этом не должно нарушаться плоскостное строение молекулы красителя. [4]
Ходжсона, субстантивность красителя обусловлена не только линейностью и наличием длинной конъюгированной цепи в молекуле, но и плоскостным строением молекулы ( копла-нарностью), при котором различные бензольные и нафталиновые ядра в молекуле прямых красителей должны обладать способностью располагаться в одной плоскости. [5]
Субстантивность красителя обусловлена не только линейностью и наличием длинной конъюгироьанной цепи двойных связей в молекуле, но и плоскостным строением молекулы ( планарноспгью): различные бензольные и нафталиновые ядра в молекуле прямых красителей должны располагаться в одной плоскости. Гипотеза копла-нарности звеньев молекул красителей подтверждается исследованием замещенных производных бензидина. Было установлено что только те производные бензидина образуют субстантивные красители, которые содержат заместители в 3 3 -положениях. Замещенные бензидина не дают субстантивных красителей. [6]
Подобное действие заместителей, обладающих значительными размерами, можно, как нам кажется, объяснить искажением углов между направлениями связей атомов без нарушения плоскостного строения молекулы. В то же время искажение нормальных валентных углов должно затруднять смещение it - электронов по цепочке сопряженных связей, что должно сопровождаться уменьшением интенсивности поглощения, как это и наблюдается в действительности. [7]
При возникновении новой двойной связи облака и-электронов соседних атомов перекрываются, причем наибольшее перекрывание имеет место при параллельном расположении осей симметрии облаков, что возможно лишь при строго плоскостном строении молекулы. Всякое искажение плоскостного строения молекулы нарушает параллельность осей симметрии электронных облаков и уменьшает степень их взаимного перекрывания. Тем самым нарушается полнота их взаимодействия, в том числе и возможность беспрепятственного смещения электронов по цепочке сопряженных двойных связей. [8]
 |
Зависимость цвета, светостойкости и сродства к целлюлозе красителей ( 223 от числа азогрупп. [9] |
По мере увеличения числа азогрупп до трех-четырех наблюдается углубление цвета; дальнейшее наращивание молекулы не вызывает углубления цвета или приводит к его повышению, очевидно, за счет нарушения плоскостного строения молекул вследствие усиления тенденции к закручиванию вдоль продольной оси. По той же причине сродство красителей к целлюлозным волокнам, зависящее как от линейных размеров, так и от плоскостности молекул, возрастает при увеличении числа азогрупп до трех-четырех, а затем несколько снижается. Поскольку нарушение плоскостности затрудняет таутомерную перегруппировку в хинонгидразонную форму, способность вторичных азокрасителей к образованию хинонгидразонных структур уменьшается с увеличением числа азогрупп, вследствие чего значительно возрастает их светостойкость. [10]
Наряду с увеличением числа ациламиногрупп повышению сродства к волокну способствует увеличение размеров молекулы красителя ( в частности, накопление антрахиноновых ядер), если оно происходит без нарушения ее плоскостности: при плоскостном строении молекулы и больших ее размерах полнее проявляются силы межмолекулярного взаимодействия между красителем и целлюлозой. [11]
Небольшие по объему заместители-метоксигруппы в положениях 2 или 2 ( 6 или 6) вызывают длинноволновое смещение максимумов, а большие по размерам - метильная группа и атомы хлора в тех же положениях - нарушают плоскостное строение молекул, следствием чего является гипсохромный эффект. [12]
Разрыв одной из центральных связей, превращающий перилен в динафтил, создает возможность свободного вращения ядер вокруг одиночной связи, соединяющей два нафталиновых ядра. Нарушение плоскостного строения молекулы приводит к разобщению - - электронных систем двух ее половинок, вследствие чего максимум поглощения сдвигается в коротковолновую область, и динафтил оказывается бесцветным. [13]
При возникновении новой двойной связи облака и-электронов соседних атомов перекрываются, причем наибольшее перекрывание имеет место при параллельном расположении осей симметрии облаков, что возможно лишь при строго плоскостном строении молекулы. Всякое искажение плоскостного строения молекулы нарушает параллельность осей симметрии электронных облаков и уменьшает степень их взаимного перекрывания. Тем самым нарушается полнота их взаимодействия, в том числе и возможность беспрепятственного смещения электронов по цепочке сопряженных двойных связей. [14]
В первом случае молекула имеет плоскостное строение и единую, ненарушенную - - электронную систему; во втором - тг-элек-тронная система частично разобщена нарушением плоскостности вследствие вращения отдельных частей молекулы вокруг дифенильной связи. При восстановлении тем или иным способом нарушенного плоскостного строения молекулы устраняется частичное разобщение тг-электронной системы. Результатом этого является значительное углубление цвета. [15]
Страницы: 1 2