Изменение - диэлектрическая проницаемость - растворитель
Cтраница 1
Изменение диэлектрической проницаемости растворителя ( связанное с добавлением другой смешивающейся жидкости, например спирта, ацетона) также вызывает изменение показаний прибора. [1]
Изменение диэлектрической проницаемости растворителя с понижением температуры оказывает противоположное влияние, но оно, по-видимому, более слабое. Процесс ассоциации может протекать и более глубоко. Это установлено в ряде случаев как в водных [57, 58], так и в неводных [59] растворах. Сближение различных изоконцент-рат зависимостей ах f ( T) ( см., например, рис. 12, 14, 15) может быть следствием перехода части электролита в ассоциированное состояние и фактического уменьшения его активной концентрации. Рост активности растворителя с понижением температуры для спиртовых растворов солей тетраалкиламмония хорошо согласуется с тем фактом, что при низких температурах процесс ионной сольватации начинает носить локальный характер. [2]
Как видно, изменение диэлектрической проницаемости растворителя существенно влияет на ко-эффициент активности. [4]
Интересны работы Г. И. Микулина, посвященные учету изменения диэлектрической проницаемости растворителя в электрическом поле вблизи иона. [5]
Это уравнение давало бы изменение удельной константы скорости при изменении диэлектрической проницаемости растворителя при нулевой ионной силе и постоянной температуре, если бы изменение скорости реакции при изменении D, а значит и состава растворителя, в основном определялось электростатическими факторами. Выбор стандартной величины диэлектрической проницаемости не определен однозначно. Лейдлер и Эйринг [3] выбирают в качестве стандартного состояния газовую фазу, где диэлектрическая проницаемость равна единице. [6]
Член ВС был включен для того, чтобы внести поправку на изменение диэлектрической проницаемости растворителя при добавлении электролита. Такие уравнения, содержащие две эмпирические константы, дают вполне удовлетворительные результаты для электролитов 1: 1 при значении ионной силы порядка единицы. [7]
Член ВС был включен для того, чтобы внести поправку на изменение диэлектрической проницаемости растворителя при добавлении электролита. Харнед и Оуэн7 утверждают: Хотя диэлектрическая проницаемость при добавлении ионов, несомненно, изменяется, не менее очевидно, что это изменение не является единственным фактором, играющим важную роль в концентрированных растворах. [8]
Не учитывается поляризация среды ионами диэлектрика, приводящая в сильных ионных полях к изменению диэлектрической проницаемости растворителя вблизи иона ( см. гл. [9]
 |
Схема солемера ЦКТИ системы Мостофина. [10] |
Кроме того, при высоких концентрациях на электропроводность начинают влиять и новые факторы, в частности изменения диэлектрической проницаемости растворителя. [11]
 |
Зависимость константы диссоциации уксусной ( Г и масляной ( 2 кислот от температуры. [12] |
Это объясняется тем, что температурная зависимость константы является сложной функцией как непосредственно теплового эффекта процесса, так и изменения диэлектрической проницаемости растворителя с температурой. [13]
Следует, однако, иметь в виду, что величина / С, при больших добавках воды может изменяться в связи с изменением диэлектрической проницаемости растворителя и его других свойств. [14]
Для катализируемого ионами водорода гидролиза сахарозы он получил критическое расстояние между реагирующими частицами 5 5 А-Далее мы рассмотрим некоторые случаи, когда простой электростатический подход не позволяет объяснить - влияние изменения диэлектрической проницаемости растворителя. В работе [13] были измерены скорости реакции w - C4H9I f 1 чь w - C4H9 I 1 - при различных температурах в смесях метанола и ацетонитрила всех возможных соотношений. Хотя проницаемость меняется всего лишь в 1 2 раза, константа скорости бимолекулярной реакции изменяется в 50 раз и при том в направлении, обратном ожидаемому. Такие же результаты получены для реакции иодид-ионов с - С4Н9 Вг в водно-ацетоновых смесях. Авторы работы предложили гипотезу, согласно которой устанавливается равновесие 1 - - - Н20 ( I, Н20), в результате чего в растворе присутствуют ионы, различающиеся по своей реакционной способности. Вводя некоторые приближения, можно получить оценки констант равновесия, с помощью которых удается объяснить влияние изменения состава растворителя на скорость реакции. Имеются также некоторые косвенные данные, основанные на ИК-спектрах, о том, что упругая постоянная О - Н группы зависит от состава растворителя. Эту гипотезу можно логически распространить с учетом всех типов сольватированных ионов в растворе, от ( I, mCH3OH) до ( I, rcCH3CN) -, в том числе и частично сольвати-рованные ионы, окруженные молекулами обоих растворителей, например [ I, ( n - m) CH3OH, mCH3CN ] -, где п - общее координационное число. [15]
Страницы: 1 2 3