Cтраница 2
Работами Тейлора [14, 15, 81, 82] и других исследователей [85, 86] показано, что осевая дисперсия введенного в поток вещества, вызываемая неравномерным профилем скоростей и радиальным перемешиванием под влиянием молекулярной диффузии, может быть оценена коэффициентом осевого перемешивания. [16]
Разделение двухкомпонентной смеси обусловлено в основном двумя факторами: а) различием коэффициентов распределения; б) фактором размывания - хроматографических полос разделяемых веществ, обусловленным влиянием вихревой и молекулярной диффузии, а также конечностью скорости массопередачи между подвижной и неподвижной фазами. [17]
В уравнениях ( 7) и ( 8), относящихся соответственно к экстракции из псевдотвердых капель и к экстракции из капель с подвижной поверхностью, влияние молекулярной диффузии по уравнениям ( 1) и ( 2) не учитывается, потому что оно меньше второго члена уравнений на два порядка. [18]
Разделение двухкомпонентной смеси обусловлено в основном двумя факторами: различием коэффициентов распределения и фактором размывания хроматографических полос разделяемых веществ, которое, в свою очередь, определяется влиянием вихревой и молекулярной диффузии, а также конечностью скорости массопередачи между подвижной и неподвижной фазами. [19]
ВЭТТ - высота, эквивалентная теоретической тарелке1; и - скорость газа-носителя; А - константа, учитывающая влияние вихревой диффузии пара; В - константа, учитывающая влияние молекулярной диффузии пара вдоль колонки, и С - константа, пропорциональная сопротивлению набивки2 колонки массопередаче растворенного вещества. [20]
Коэффициент DJ в модели (7.101) - (7.102) отражает как эффект неравномерности профиля скоростей промывной жидкости по сечению осадка из-за случайного характера формы и положения проточных каналов, так и влияние молекулярной диффузии в продольном направлении. [21]
Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры; члены В и С, соответствующие В / и и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Как правило, для эффективности разделения, отражающей суммарное изменение этих величин, наблюдают минимальное значение величины ( Нтщ) при определенной температуре колонки ropt. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т Topt молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т; Topt улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы ( ср. [23]
Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры; члены В и С, соответствующие Jj / u и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т Гор1 молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т Гор1 улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы ( ср. [25]
На самом деле, наблюдать эффект, описываемый уравнением (14.16), как правило, не удастся: величина D столь мала, что даже очень слабое продольное перемешивание, имеющееся в любом неидеальном потоке, забьет влияние молекулярной диффузии. [26]
Поскольку углеродсодержащие продукты сгорания ( СО2, СО) имеют более высокие коэффициенты молекулярной диффузии, чем топливо, в соответствии с условием стационарности концентрация атомов углерода в следе должна быть меньше, чем в подаваемой смеси. Однако для целей анализа влияния молекулярной диффузии на устойчивость целесообразно использовать параметр, определяющий относительные скорости диффузии горючего и окислителя. Для этой цели вводится параметр I, характеризующий избыток кислорода. [27]
Кафаров вообще отрицает наличие диффузионного слоя в системах жидкость - жидкость. Кафарова, с ростом турбулентности фаз влияние молекулярной диффузии на коэффициент массо-передачи резко сокращается. Как уже было показано выше, особенно сильной критике подверглась двухпленочная теория Льюиса - Уитмена. II 1.3), ( II 1.5) и ( II 1.6) для достаточно интенсивного перемешивания в обеих фазах остаются в силе. Теория обновления поверхности также подвергалась критике, однако эта теория получает все более широкое распространение. В целом ряде работ подтверждается зависимость коэффициента массопередачи от гидродинамических условий в системе и делаются попытки объяснить те или иные факторы, характеризующие процесс массопередачи. [28]
Оказалось, что чем медленнее движется тепловое поле, тем более размытыми получаются полосы. Очевидно, на размывание полос сказывается влияние молекулярной диффузии, благодаря которой вещество переносится в газовой фазе после десорбции его с перегретого участка адсорбента. [29]
Как известно, взаимно-смешивающиеся жидкости, находящиеся в замкнутом пространстве, через некоторое время самопроизвольно смешаются. Это перемешивание вызывается движением частиц жидкости, которое возникает под влиянием молекулярной диффузии или происходит вследствие массопередачи в условиях свободной конвекции, возникающей из-за неодинаковой плотности жидкостей или разной температуры в различных слоях жидкости, или же осуществляется под влиянием обоих процессов одновременно. При нормальной температуре и давлении преобладает влияние молекулярной диффузии. [30]