Cтраница 4
В процессе гидрирования анилина на никеле при 260 - 300 образуются [252] не только циклогексиламин, но и другие продукты, в том числе дицикло-гексиламин, аммиак, бензол, циклогексан, цпклогексиланилин и дифениламин. По мере протекания реакции наблюдалось уменьшение скорости гидрирования; это объясняется влиянием аммиака и жидких продуктов. Если катализатор во время реакции периодически продувать для удаления остаточных газов, то скорость гидрирования увеличивается, хотя и не до первоначальной величины. Эти исследователи обнаружили также, что двцикло-гексиламин образуется в результате конденсации циклогексил-амина с анилином, ведущей к фенилциклогексиламину, который затем восстанавливается в дициклогексиламин. [46]
Азотистые основания, содержащиеся в углеводородном сырье, подавляют крекирующую способность катализаторов гидрокрекинга. Однако в отличие от аморфных алюмосиликатов, которые легко отравляются аммиаком, цеолитные катализаторы сохраняют активность даже при значительной концентрации аммиака. Подобная повышенная устойчивость к дезактивирующему действию азотистых оснований и аммиака объясняется более высокой кислотностью цеолитов. Влияние аммиака на крекирующую способность иллюстрируется данными по гидрокрекингу прошедшего гидроочистку газойля с интервалом кипения 170 - 460 С. [47]
Жидкие удобрения транспортируют с завода в районы потребления в железнодорожных цистернах, из которых на станции назначения их перекачивают в базовые хранилища. Из хранилищ жидкие удобрения доставляют непосредственно на поля в автоцистернах. Для перевозки аммиачной воды могут быть использованы также обычные бензовозы. Необходимо, однако, в этом случае заменить детали ( краны, насосы и др.), изготовленные из меди и сплавов, деталями из чугуна и стали, так как медные детали под влиянием аммиака подвергаются коррозии и быстро выходят из строя. [48]
Бесман и Бесман [23] предложили объяснение механизма печеночной комы, основанное на том, что аммиак может нарушать использование а-кетоглутаровой кислоты в тканях. Согласно этой гипотезе, высокие концентрации аммиака должны вызывать усиленное образование глутаминовой кислоты и а-кетоглутаровой кислоты. Эта реакция, катализируемая глутаматде-гидрогеназой, способствовала бы быстрому связыванию а-кетоглутаровой кислоты. Рекнагель и Поттер [28], исследуя кетогенное влияние аммиака в опытах с кашицей печени, нашли, что в присутствии хлористого аммония происходит превращение а-кетоглутаровой кислоты в глутаминовую; это приводит к снижению образования щавелевоуксусной кислоты, вследствие чего обмен дыхательных субстратов переключается в сторону образования ацетоуксусной кислоты. [49]
При переходе к спиртам величины нормальных потенциалов металлов изменяются мало. Соответственно мало изменяются и потенциалы полуволн. Как следует из табл. 50, взятой из работ А. М. Занько и Ф. А. Манусовой, изменение потенциалов ионов металлов не превышает сотых вольта. Однако в таком основном растворителе, как аммиак, найдено значительное изменение потенциалов полуволн. Потенциалы полуволн при переходе от Li к Сз становятся более положительными, что совпадает с характером влияния аммиака на нормальные потенциалы этих металлов. [50]
Как следует из главы 9, при переходе к спиртам величины нормальных потенциалов металлов изменяются мало. Соответственно, как показывают работы Занько и Манусовой, Гентри, Сартори и Гиасомело, Турьяна и других, мало изменяются и потенциалы полуволн. Как следует из таблицы 110, взятой из работ А. М. Занько и Ф. А. Манусовой, изменение потенциалов ионов металлов не превышает сотых вольта. Однако в таком основном - растворителе, как аммиак, Лайтинем и Нейман нашли значительное изменение потенциалов полуволн. Потенциалы полуволн при переходе от Li к Cs становятся более положительными, что совпадает с характером влияния аммиака на нормальные потенциалы этих металлов. [51]
При такой заделке удобрения аммиак из почвы не улетучивается. Только на сильнокарбонатных почвах возможны некоторые его потери. Утечка аммиака наблюдается при неправильном внесении удобрения, особенно при заделке его в сухой верхний слой почвы. В месте внесения безводного аммиака временно может нарушаться жизнедеятельность почвенной микрофлоры. Однако в общем количество бактерий в почве под влиянием аммиака сильно возрастает, и в результате действия нитрификаторов он в течение двух-трех недель почти весь переходит в нитраты. [52]
Титрование по фенолфталеину вызывает возражения, поскольку этот индикатор недостаточно чувствителен к аммиаку ( if который образуется при растворении осадка в едкой щелочи) и чувствителен к двуокиси углерода. Все же другие вещества, присутствующие в растворе в точке эквивалентности, требуют применения индикатора, изменяющего свой цвет в тех же границах рН, в которых меняет свой цвет фенолфталеин. Желательно было бы получить более точные сведения о том, как изменяется рН в точке эквивалентности и вблизи нее, чем те, какими мы располагаем. Хотя очень резкого изменения рН и нельзя ожидать в этой области, все же быть может удастся подобрать смешанный индикатор, изменяющий свой цвет в оптимальной точке. Автор этого способа пользуется при этом отношением: 28 эквивалентов едкой щелочи на 1 моль фосфата, но основывает это отношение на другой формуле молекулы осадка, включающей свободную азотную кислоту. Другой, и быть может лучший, метод избежать влияния аммиака описан на стр. [53]
Как известно, химически чистая вода характеризуется высоким сопротивлением для прохождения электрического тока. С повышением концентрации веществ, растворенных в воде, электрическое сопротивление ее уменьшается, а электрслроводность увеличивается. На этой зависимости и основан принцип работы электрических солемеров. Определение солесодержания с применением электрического солемера производится по показаниям гальванометра с помощью предварительно построенной градуировочной кривой. Метод электропроводности для контроля качества пара является быстрым, точным и пригодным для регистрации на приборе. Основным недостатком этого метода является увеличение электропроводности пробы конденсата пара за счет присутствующих в пробе газов СОз и МН3, которые при конденсации проб растворяются, образуя угольную кислоту и гидроокись аммония, продукты электролитической диссоциации которых увеличивают электропроводность конденсата пара, завышая значение солесодержания в нем. Для того чтобы устранить это искажение, применяются солемеры, в которых сочетается предварительная дегазация пробы с ее упариванием в солеконденсаторе. При упаривании пробы ее солесодержание повышается в несколько раз по сравнению с действительным солесодержанием, в результате чего резко уменьшается влияние аммиака и углекислоты на точность показаний солемера. [54]
Для подтверждения этого необходимо прежде всего напомнить некоторые общеизвестные факты. Ангидриды двуосновных кислот соединяются прямо с водою, частица с частицею; они соединяются и с аммиаком. Полученные амиды способны, сверх того, на место присоединенного аммиака выделять воду, значит элементы аммиака заменяют элементы воды. Многие безводные соли способны поглощать воду, но иные выделяют ее легко, другие - с большим трудом; притом из многих частиц присоединенной воды одни частицы выделяются легче, другие - труднее. Точно то же замечается и для соединений с аммиаком. Некоторые безводные соли жадно поглощают аммиак, как показал это Розе в своих замечательных исследованиях 30-го года, другие - с трудом. Этот поглощенный аммиак может быть выделен при нагревании, как и вода, и разные паи аммиака удерживаются, как разные паи воды, с неодинаковою силою. Вода присоединяясь к безводной соли, изменяет ее растворимость, как изменяется растворимость соли и после соединения с аммиаком, если при этом не происходит полного разрушения соли или ее изменения под влиянием аммиака, растворенного в воде. Безводная соль, соединяясь с водою или аммиаком, нередко меняет свой цвет и притом сходственным образом при соединении с аммиаком и водою. Но эти факты, подтверждение которым найдется и в дальнейшем сообщении, показывают только качественное сходство обоих видов присоединения, и хотя качественное сходство, без сомнения, многозначительнее количественного, но в современный период химии, когда количественные отношения играют еще первостепенную роль § в аналогии между соединениями аммиака и воды можно убедить только количественными данными, а потому я и привожу доказательства для двух родов солей, над одним из которых я успел и сам сделать несколько исследований. [55]