Cтраница 3
В 1887 г. он предпринял исследование скорости химических превращений, результаты которого были опубликованы в серии статей под общим заглавием Исследование влияния изомерии спиртов и кислот на образование сложных эфиров. В этой работе было обнаружено большое влияние на скорость реакций растворителя, разбавления и строения реагирующих веществ. Данные, полученные Н. А. Меншуткиным, послужили исходными для важнейших обобщений в области кинетики химических процессов, сде - ланных Я. [31]
![]() |
Константы распределения некоторых веществ при экстракции линейными и разветвленными органическими. [32] |
Для экстракции вещества из водного раствора нередко пользуются растворителями, являющимися изомерными соединениями. В большинстве случаев замена одного изомера другим не приводит к существенным изменениям констант распределения; небольшие колебания, наблюдавшиеся при этом, скорее можно объяснить экспериментальными ошибками, чем влиянием изомерии. Иногда разветвленные изомеры оказываются несколько менее эффективными экстрагентами, чем линейные ( тал. [33]
Судя по прочностным показателям, Джонс и Хилл считают, что этот пластификатор оказывает эффективное действие при введении его в количестве 33 - 34 %, но если судить по модулю кручения, то на 100 частей поливинилхлорида требуется добавка 54 % пластификатора. Из сравнения этих двух цифр с соответствующими цифрами для остальных сложноэфирных пластификаторов следует, что диоктилсебацинат не отличается от них в этом отношении. Влияния изомерии спиртовых радикалов на эффективность пластификатора не наблюдается. [34]
Так, полимеры, полученные из пара-кислот, имеют более высокие температуры плавления, чем полиамиды из орто-кислот. Полиамиды, полученные из фенилзамещенной кислоты, плавятся выше, чем полиамиды из кислоты с метильным заместителем при фосфоре. Влияние изомерии остатка ароматического диамина аналогично влиянию изомерии кислотного остатка, о которой говорили выше. [35]
В табл. 194 приведены характеристики некоторых эфиров тиодипро-пионовой кислоты. Особенно сильно выраженная способность тиодипро-пионатов придавать повышенную морозостойкость пластифицированным пленкам подтверждается сопоставлением температур стеклования пленок поливинилхлорида, пластифицированных этими эфирами и соответствующими эфирами алифатических или ароматических дикарбоновых кислот. Из полученных автором данных не видно влияния изомерии алифатического спиртового радикала на механические свойства пленок. Все изменения не превосходят ошибок опыта. [36]
Так, полимеры, полученные из пара-кислот, имеют более высокие температуры плавления, чем полиамиды из орто-кислот. Полиамиды, полученные из фенилзамещенной кислоты, плавятся выше, чем полиамиды из кислоты с метильным заместителем при фосфоре. Влияние изомерии остатка ароматического диамина аналогично влиянию изомерии кислотного остатка, о которой говорили выше. [37]
Метод предназначен для расчета AGf ал-канов, алкенов, спиртов, альдегидов и карбоновых кислот алифатического ряда. Влияние изомерии отражается только числом метальных групп. [38]
Бруинс и Чарнески63 предложили для расчета AGf, т систему инкрементов связей С - Н, С-С, С С, С - СН3, С-ОН, С-СНО и С-СООН, представляя инкремент каждой из этих связей как функцию температуры. Метод предназначен для расчета AGf ал-канов, алкенов, спиртов, альдегидов и карбоновых кислот алифатического ряда. Влияние изомерии отражается только числом метальных групп. [39]
В телах органических существует замечательное свойство гомологии и естественно ожидать, что гомология имеет влияние на удельные объемы. Но об руку с гомологией в органических веществах и в тесной связи с нею существует, как вообще распространенный факт, изомерия большого числа органических веществ. Связь эта состоит в том, что члены гомологических рядов часто изомерны между собою и обратно ряд изомеров занимает ту или другую ступень в гомологическом ряду веществ. Из этого сопоставления ясно, что изомерия случай более частный, чем гомология, и потому изучение влияния изомерии на объемы должно предшествовать изучению влияния гомологии на них. Вопрос о влиянии изомерии на объемы имеет большую важность: случаи изомерии в ряду веществ органических встречаются, как сказано выше, на каждом шагу, и практически важно знать, как же изомерия влияет на удельные объемы тел. Сюда же относятся некоторые очень важные вопросы неорганической химии, в которой случаи изомерии встречаются правда редко, но все же встречаются. Но предварительно определим точнее понятие изомерии: изомерными можно назвать тела полимерные, тела с одинаковым процентным составом, но с различным весом частицы, и метамерные - тела с одинаковым весом частицы, но с различными свойствами. Что касается полимеров, то можно ожидать, что чем больше вес частицы полимера тем больше его удельный вес, тем больше объем его. Возьмем например ряд полимеров этиленного ряда гомологов, причем заметим, что вместо удельных объемов мы будем приводить удельные веса этих тел, приведенные к t 0 так как очевидно, что по мере увеличения удельных весов будут увеличиваться и удельные объемы и обратно. [40]
В телах органических существует замечательное свойство гомологии и естественно ожидать, что гомология имеет влияние на удельные объемы. Но об руку с гомологией в органических веществах и в тесной связи с нею существует, как вообще распространенный факт, изомерия большого числа органических веществ. Связь эта состоит в том, что члены гомологических рядов часто изомерны между собою и обратно ряд изомеров занимает ту или другую ступень в гомологическом ряду веществ. Из этого сопоставления ясно, что изомерия случай более частный, чем гомология, и потому изучение влияния изомерии на объемы должно предшествовать изучению влияния гомологии на них. Вопрос о влиянии изомерии на объемы имеет большую важность: случаи изомерии в ряду веществ органических встречаются, как сказано выше, на каждом шагу, и практически важно знать, как же изомерия влияет на удельные объемы тел. Сюда же относятся некоторые очень важные вопросы неорганической химии, в которой случаи изомерии встречаются правда редко, но все же встречаются. Но предварительно определим точнее понятие изомерии: изомерными можно назвать тела полимерные, тела с одинаковым процентным составом, но с различным весом частицы, и метамерные - тела с одинаковым весом частицы, но с различными свойствами. Что касается полимеров, то можно ожидать, что чем больше вес частицы полимера тем больше его удельный вес, тем больше объем его. Возьмем например ряд полимеров этиленного ряда гомологов, причем заметим, что вместо удельных объемов мы будем приводить удельные веса этих тел, приведенные к t 0 так как очевидно, что по мере увеличения удельных весов будут увеличиваться и удельные объемы и обратно. [41]