Cтраница 4
Если активный водород в алюмосиликатном катализаторе замещен какими-либо основаниями, как это и бывает в случае многих природных веществах типа бентонитовых глин, активность катализатора сильно падает, поэтому необходима бывает обработка подобного материала кислотой, заменяющей металл на водород. Минералы типа бентонита, асканита, гумбрина и других после кислотной обработки оказываются хорошими катализаторами, хотя плохо регенерируются и в большинстве случаев не выдерживают повторного нагревания вследствие спекания и уменьшения внутренней поверхности. Хотя алюмосиликаты являются катализаторами в обычном понимании этого слова, тем не менее в процесе реакции с углеводородами количество катализатора имеет большое значение. Объясняется это тем, что в процентном отношении содержание активного водорода невелико, и если катализатор загрязняется смолистыми веществами, обычными спутниками термокаталитических превращений, действие катализатора прекращается. Влияние количества катализатора хорошо видно на примере превращения парафина. Если парафин и катализатор взяты в отношении 1: 1, выход легких фракций после 2 часов реакции при 275 может составлять не более 5 %, тогда как если катализатора взято в 5 раз больше, чем парафина, то выход повышается до 15 - 25 %, при одновременном образовании смолистых веществ, блокирующих катализатор. [46]
При автокатализе проявление антиоксигенного действия В связано с соединением этого вещества и активного продукта ДО с образованием неактивной комбинации. Таким образом, действие отрицательных катализаторов и ингибиторов рассматрива-лось как образование неактивных комплексов, между тем как активные комплексы ( активаторы, стабилизирующие нормальный автокатализ АО) ведут себя как положительные катализаторы. Установлены определенные соотношения для количеств окиси, присутствующей в реакционной смеси в роли катализатора АО, и количеств антиокислителя, необходимых для прекращения процесса окисления. Влияние количества катализатора на скорость окисления также исследовано и, невидимому, для высших концентраций закиси кобальта, которые должны быть не ниже 0 01: 100, скорость окисления была наибольшей и соответствовала положительному катализу. [47]
Прп сульфоэтерификации таких спиртов сульфозфирная группа присоединяется в конце цепи. Поверхностно активные свойства таких сульфоэтерифицированных продуктов приближаются к свойствам сульфатов первичных спиртов. Оксиэтилирование спиртов с последующей сульфоэтерификацией позволяет получать продукты примерно с одинаковыми показателями свойств при значительной экономии окиси этилена. Так, сульфоэтерификация продукта конденсации олеилового спирта с пятью молями окиси этилена дает продукт с такой же моющей способностью, что и оксиэтилированный олеиловый спирт с 15 молями окиси этилена. Сульфоэтерифицированные продукты обладают даже несколько лучшей пенообразующей способностью. Ими было изучено влияние количества катализатора и продолжительности оксиэтилирования на показатели процесса. [48]