Влияние - атом - галоген
Cтраница 1
Влияние атомов галогенов на скорость депротонирования основанием в 1-арилнитроэтанах довольно значительно. Так, пара-атомы фтора и хлора увеличивают скорость депротонирования в 50 % - ном метаноле в 1 6 и. [1]
Рассматривая влияние атома галогена на взаимодействие молекул донора и акцептора, необходимо учесть еще одно обстоятельство. [2]
Электронов кцепторное влияние атома галогена увеличивает подвижность водорода в а-положении и тем самым облегчает енолизацию. Не исключено, однако, что наряду с таким механизмом одновременно происходит частичное непосредственное замещение атомов водорода. [3]
Отдельно следует рассмотреть влияние атомов галогенов, которые, как известно, имеют двойственный характер: с одной стороны, они являются акцепторами электронов в силу присущего им отрицательного индукционного эффекта, с другой стороны, их неподеленные электронные пары способны вступать в сопряжение с л-электронной системой антрахинонового ядра. [4]
Этим влияние нитрогруппы отличается от влияния атомов галогенов, гидроксилов и аминов. Нитросоединения вводят в состав органических молекул большое количество кислорода как внутреннего окислителя. [5]
Этим влияние нитрогруппы отличается от влияния атомов галогенов, спиртов и аминоз. [6]
Совершенно ясно, что перегруппировки происходят вследствие влияния атома галогена магнийорганического соединения. Хотя прибавление избытка окиси приводит к желаемой реакции, повидимому под действием диалкилмагния, однако обычно прибегают к отгонке растворителя и нагреванию реакционной смеси. [7]
Аналогичное сопряжение в ароматических галогенпроизводных типа хлорбензола ответственно за орто тшра-ориентирующее влияние атомов галогена в этих молекулах. В то же время проявляется обычный - / - эффект, который дезактивирует ароматическое ядро по сравнению с бензолом. [8]
 |
Изменение колебательных частот. [9] |
Особенно значительно повышаются колебательные частоты связи Si-H, как об этом говорят кривые рис. 23, под влиянием накапливающихся атомов галогенов. [10]
Так, например, ряд насыщенных галогенпроизводных углеводородов поглощает в области 3090 - 3010 см-1, что обусловлено смещением полос СН под влиянием атома галогена, цис-и гран-с - Дихлорэтилены поглощают при 3085 см-1, метил-бромид и метилиодид поглощают при 3058 см-1, а хлористый метилен - при 3049 см-1. Фокс и Мартин [26] подчеркивают, что даже в случае нормальных углеводородов необходимо основываться на исследовании молекул, близких по строению к анализируемым. Изменения полос поглощения СН при переходе от алифатических систем к ароматическим уже отмечались и будут более подробно обсуждаться в разделе, посвященном циклическим системам. Возможность появления полос в области 3090 - 3000 см 1, обусловленных этими структурами или галоген-производными насыщенных углеводородов, должна учитываться при проведении отнесения частот в этой области, и подтверждение ожидаемого типа двойной связи должно быть найдено еще в какой-либо части спектра. [11]
Можно было ожидать, что наличие атомов галогена, особенно в а-поло-жении, приведет к увеличению реакционной способности карбонильных соединений, поскольку под влиянием атомов галогена, оттягивающих электроны, должен увеличиваться частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода. [12]
У таких соединений, как хлористый и бромистый нитрозил [14], частота NO лежит около 1800 см-1, но это значение выше обычного, так как длина связи NO под влиянием атома галогена уменьшается. В случае нитритов результаты ряда исследований свидетельствуют о том, что частота валентных колебаний NO лежит около 1660 см-1, тогда как относительно характеристических частот обычных или N-замещенных нитрозо-соединений имеется очень мало сведений, которые к тому же противоречивы. [13]
У таких соединений, как хлористый и бромистый ни-трозил [14], частота N О лежит около 1800 см 1, но это значение выше обычного, так как длина связи N О под влиянием атома галогена уменьшается. [14]
При этом возникают ионы общей формулы ( CnH2n i), а также ( С Н2) при дополнительной потере одного атома водорода и ( CnH2n - i) при дополнительной потере двух атомов водорода; Во-вторых, путем разрыва связи С-С независимо от влияния атома галогена. Такой разрыв происходит преимущественно в месте разветвления цепи. [15]
Страницы: 1 2