Влияние - атом - галоген
Cтраница 2
 |
Переходное состояние Вг - - R - - Вг реакции Финкелыптейна ( бромид-ион и 2-бромбутан. [16] |
Влияние таких объемистых групп, как фенильная, метокси - и феноксигруппа, вполне понятно, а сильное влияние фтора в р-положении вызывает удивление: ведь атом фтора лишь немного больше атома водорода. Точного объяснения влияния атомов галогенов в р-положении до сих пор не существует. [17]
Другая отличительная особенность соединений типа винил-хлорида заключается в их повышенной склонности к полимеризации. Это обусловлено влиянием атома галогена, вызывающего поляризацию кратной связи. [18]
Другая отличительная особенность соединений типа хлористого винила заключается в их повышенной склонности к полимеризации. Это обусловлено влиянием атома галогена, вызывающего поляризацию кратной связи ( стр. [19]
Закономерность во влиянии атомов галогена или других отрицательных групп, по мнению Бастиансена и Треттеберга, пока еще трудно обнаружить, хотя они учли около 50 описанных в литературе соединений. В одних случаях нахождение атомов галогена при угле-родах, образующих связь, ведет к ее удлинению, в других - к укорочению. [20]
Весьма ценными продуктами являются галогенопроизводные непредельного ряда. Наличие двойной связи ( о л), легко поляризующейся, уравновешивает в какой-то степени влияние электро-фильного атома галогена, и соединения этого типа получают значительную химическую устойчивость. Примером галогенопроизвод-ного непредельного ряда может служить хлорвинил СН2СНС1 - весьма устойчивое вещество, обладающее значительно пониженной активностью в характерных реакциях по сравнению с хлорпро-изводными предельного ряда. [21]
Весьма ценными продуктами являются галогенопроизводные непредельного ряда. Наличие двойной связи ( ог л), легко поляризующейся, уравновешивает в какой-то степени влияние электрофиль-ного атома галогена, и соединения этого типа получают значительную химическую устойчивость. [22]
Весьма ценными продуктами являются галогенопроизводные непредельного ряда. Наличие двойной связи ( о тс), легко поляризующейся, уравновешивает в какой-то степени влияние электрофиль-ного атома галогена и соединения этого типа получают значительную химическую устойчивость. [23]
Обсуждение химии галогенсодержащих соединений проводится по двум основным направлениям. Первое из них связано с исследованием поведения атома галогена как функциональной группы в различных аспектах этой проблемы. Второе посвящено выяснению влияния атомов галогенов на другие функциональные группы и реакционные центры молекулы, включая, разумеется, и биохимические следствия этого влияния, хотя последний аспект не может быть рассмотрен в настоящем разделе. Предельным случаем является химия полигалогенированных углеводородов. В принципе вся синтетическая органическая химия может базироваться не на углеродном скелете углеводородов, а на скелете галогенуглеводоро-дов с различными функциональными группами и реакционными центрами. Как будет видно из дальнейшего, органический синтез на основе галогенпроизводных углеводородов достиг огромных успехов, которые привели к удивительным результатам. [24]
Таким образом, ясно, что при изучении этой области могут быть получены ценные данные, а при большей доступности призм из фтористого лития применение данной спектральной области будет, вероятно, значительно расширено. Между прочим, следует напомнить, что все эти корреляции были выведены для углеводородов, и присоединение новых групп, например атомов галогенов, к атому углерода, к которому присоединен атом водорода, должно приводить к изменению частот. Так, ряд насыщенных гало-генпроизводных углеводородов поглощает в области 3090 - ЗОЮ см 1, что обусловлено смещением полос СН под влиянием атома галогена. Фокс и Мартин [26] подчеркивают, что даже в случае нормальных углеводородов необходимо основываться на исследовании молекул, близких по строению канализируемым. [25]
Электроноакцепторные заместители увеличивают кислотные свойства, а электронодонорные алкильные группы понижают кислотные свойства. Все моно -, ди -, и тригалогеизамещенные производные уксусной кислоты превосходят ее по константе диссоциации, в то время как пропионовая, масляная, валериановая и триметилуксусная кислоты являются более слабыми, чем уксусная кислота. Заместители, обладающие - / - эффектом, стабилизируют карбок силат-иои, что непосредственно отражается на значении рКа соответствующих кислот. Индуктивный эффект заместителя зависит от расстояния между заместителем и реакционным центром. Влияние атома галогена уменьшается по мере того, как он удаляется от карбоксильной группы. Это наглядно можно продемонстрировать на примере хлорбутановых ( хлормасляных) кислот. По той же причине все неразветвленные карбоновые кислоты, содержащие более пяти атомов углерода, имеют очень близкие константы диссоциации. [26]
Страницы: 1 2