Cтраница 1
Влияние материала электрода проявляется здесь вполне отчетливо. Так, при одной и той же плотности тока, равной 1 ма / см2, перенапряжение кислорода увеличивается более чем на 0 7 в при замене кобальтовых анодов на платиновые. [1]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между величиной водородного перенапряжения на электродном материале ( или величиной катодного потенциала) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление ( Антропов. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением водорода. Исключение из этого правила составляют нитро - и нитрозо-группы, а также коньюгированные двойные и тройные связи; они способны восстанавливаться практически на любых катодах. [2]
Влияние материала электрода проявляется здесь вполне отчетливо. Так, при одной и той же плотности тока, равной Ы0 - 3 ма / см2, перенапряжение кислорода увеличивается более чем на 0 7 в при замене кобальтовых анодов на платиновые. [3]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. [4]
Влияние материала электрода проявляется здесь вполне отчетливо. Так, при одной и той же плотности тока, равной 1 - 10 А-см 2, перенапряжение кислорода увеличивается более чем на 0 7 В при замене кобальтовых анодов на платиновые. [5]
Влияние материала электрода уже было рассмотрено выше. Здесь необходимо отметить следующее. Но плотность тока относят к единице видимой поверхности элек - трода ( габаритная плотность тока), а в формулу входит истинная плотность тока. Следовательно, рельеф поверхности должен существенно сказываться на величине перенапряжения. Если поверхность имеет развитый рельеф, то каждой единице видимой поверхности будет соответствовать значительно большая истинная поверхность и при той же габаритной плотности тока истинная плотность тока будет в соответствующее число раз меньше. Увеличить истинную поверхность катода можно наждачной обработкой [14], нанесением серусодержащего никелевого покрытия [15], из которого сера затем выщелачивается в электролит, или нанесением губчатого покрытия. [6]
![]() |
Поляризационные кривые при. [7] |
Влияние материала электрода проявляется здесь вполне отчетливо. Так, при одной и той же плотности тока, равной 1 10 - 3 А см-2, перенапряжение кислорода увеличивается более чем на 0 7В при замене кобальтовых анодов на платиновые. [8]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале ( его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. [9]
![]() |
Каталитическое влияние материала электрода. [10] |
Влияние материала электрода не ограничивается только фактором перенапряжения, но часто сказывается в каталитическом действии на окислительно-восстановительные процессы. [11]
![]() |
Поляризационные кривые при выделении кислорода на никеле ( / и свинце ( 2. [12] |
Влияние материала электрода проявляется здесь вполне отчетливо. [13]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако, в общем случае, прямого параллелизма между величиной водородного перенапряжения на электродном материале ( или величиной катодного потенциала) и его активностью по отношению к реакции электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже, или даже вообще не восстанавливаются, на металлах с высоким водородным перенапряжением. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются при использовании катодов с низким перенапряжением водорода. Исключение из этого правила составляют нитро - и нитрозо-группы, а также коньюгированные двойные и тройные связи; они способны восстанавливаться практически на любых катодах. [14]
![]() |
Кривые осаждения для 10-в м. Ag в н. KN03, pH 4. [15] |