Cтраница 2
В предыдущей главе; было рассмотрено влияние миграции ионных деполяризаторов на величиьу полярографического предельного тока. Если же миграцию ионов значительно уменьшить путем добавления нужного количества индифферентного электролита ( достаточен 50 - 100-кратный избыток последнего по отношению к деполяризатору), то доставка заряженных частиц к электроду будет осуществляться практически только путем диффузии, как это имеет место в случае нейтральных деполяризаторов - неэлектролитов. Ток, величина которого определяется только скоростью диффузии деполяризатора к электроду, называется в полярографии диффузионным током. [16]
![]() |
Разность концентраций добавленного электролита, поделенная на концентрацию реагента. Ось абсцисс та же, что и на 120 - 1 и 120 - 2. [17] |
Отметим еще раз, что поправочный множитель, учитывающий влияние миграции, одинаков при стационарном переносе из полубесконечной неперемешиваемой жидкости на плоский электрод и на растущую ртутную каплю. Кроме того, один и тот же эффект наблюдается [8] при стационарном переносе в произвольных двумерных и осесимметричных диффузионных слоях и при переносе на вращающийся диск. [18]
Закономерности поляризации электрода в условиях диффузии обычно изучаются при исключении влияния миграции. С этой целью в раствор, содержащий электрохимически активные вещества, добавляют большой избыток соли, ионы которой не участвуют в электродных процессах. Такая соль называется электролитом фона. [19]
Из неполной диссоциации ионов бисульфата можно также сделать важные заключения относительно влияния миграции на предельные токи. При добавлении сульфата меди в растворы серной кислоты электрическое поле увеличивается не только потому, что возрастает электрический ток, но и вследствие образования ионов бисульфата и падения проводимости. Отложенный по оси абсцисс параметр г по-шрежнему является отношением стехиометрических концентраций серной кислоты и сульфата меди. [20]
Из неполной диссоциации ионов бисульфата можно также сделать важные заключения относительно влияния миграции на предельные токи. При добавлении сульфата меди в растворы серной кислоты электрическое поле увеличивается не только потому, что возрастает электрический ток, но и вследствие образования ионов бисульфата и падения проводимости. Отложенный по оси абсцисс параметр г по-прежнему является отношением стехиометрических концентраций серной кислоты и сульфата меди. [21]
Колебания концентрации фона не должны выходить за пределы, когда может сказаться влияние миграции. Для растворов сильных электролитов нижний предел концентрации фона равен примерно 0 01 - 0 05 моль. [22]
Колебания концентрации фона не должны выходить за пределы, когда может сказаться влияние миграции. Для растворов сильных электролитов нижний предел концентрации фона равен примерно 0 01 - 0 05 моль. [23]
Однако, как было отмечено, укрупнение структуры может происходить и под влиянием миграции границ исходных зерен, вызванной градиентом наклепа. [24]
Здесь гдиф - предельный ток диффузии разряжающихся ионов, определенный экспериментально в каждом растворе с учетом влияния миграции. [25]
Так как миграция направлена из глубоких зон земной коры к поверхности, то состав нефти под влиянием миграции меняется аналогично изменению его при уменьшении глубины. Однако, по-видимому, эта закономерность имеет частный характер, так как естественно предположить, что при миграции нефти более подвижные ее компоненты будут передвигаться быстрее. В связи с этим нужно более осторожно подходить к показателям метаморфизма нефтей, опирающимся на те или иные соотношения их компонентов. Эти соотношения могут изменяться не только вследствие катагенных превращений нефтей, но и в результате их дифференциации. Вполне может оказаться так, что нефть, залегающая на больших глубинах вблизи от источника генерации, будет иметь большую плотность, а залежи нефти, расположенные на меньших глубинах и удаленные от места генерации, будут обогащены легкими фракциями, хотя никаких химических изменений в нефти не происходило. [26]
В случае 3) гия-роксильные ионы будут проникать в анодное пространство и общие потери выразятся как сумма потерь от проникновения растворенного хлора в католит и потерь под влиянием миграции ионов гидроксила. [27]
Таким образом, при изучении первичных процессов, связанных с переходом примесей, необходимы условия, которые бы обеспечили образование сравнительно малого количества достаточно совершенных кристаллов коллектора при отсутствии влияния миграции примеси на характеристики соосаждения. [28]
Вторичные поры, диффузионные и капиллярные: 1) диффузионные поры ( отрицательные зерна); 2) трещины вида дислокационных структур, 3) коалесцентные поры, 4) капиллярные каналы, образующиеся под влиянием миграции расплавов. [29]
Ускорение деструктивных процессов при интенсификации механического фактора, а также при изменении агрессивности среды ( проведение реакции на воздухе или в вакууме) указывает на механохимическую природу разрушения: ослабленные механическим напряжением химические связи легче вовлекаются в процесс деструкции под влиянием миграции на них электронного возбуждения. [30]