Cтраница 2
В других отношениях в соответствии с изложенными выше положениями влияние неэлектролита на гидродинамическую миграцию ионов и на проводимость по прототропному механизму значительно различается. [16]
Полагают, что отрицательный объем гидратации ДК dr для органических ионов с неполярными группами является следствием индуцированного ионами сжатия воды ( в результате структурных изменений, а не электроетрикции, см. разд. Образование айсбергов со структурой льда I должно сопровождаться увеличением объема. Следовательно, приходится допустить некоторые другие изменения структуры. Отмеченное выше сходство влияния неэлектролитов и ионов с органическими группами на ряд свойств воды указывает также и на сходство их структурных эффектов. [17]
Во всех предыдущих главах при разборе устойчивости золей главное вникание было обращено на влияние электролитов; влияние же неэлектролитов почти яе рассматривалось. Поэтому мы рассмотрим как влияние самих неэлектролитов, так и влияние их в присутствии электролитов. Частица как обратный случай, когда золь становится шаровой конденсатор, более стойким - труднее коагулирует. Влиянием неэлектролитов на; устойчивость золей заинтересовались в 1903 г., но вначале это явление было очень мало исследовано, и имелись очень противоречивые данные наблюдений. Однако выяснилось, что органические соединения-неэлектролиты оказывают влияние на стабильность электрически заряженных коллоидных частиц уже тем, что они уменьшают диэлектрическую постоянную среды. [18]
В отношении влияния неэлектролитов на водные растворы электролитов наблюдается значительное различие между электролитами, ионы которых мигрируют чисто гидродинамически, и электролитами, ионы которых переносят электричество и по прототропному механизму. В растворах первых электролитов основной механизм миграции не изменяется под влиянием неэлектролитов; изменяются лишь условия переноса электричества. В растворах ионов с прототропной проводимостью присутствие неэлектролита, особенно в большой концентрации, существенно изменяет механизм переноса электричества. Гидродинамическая миграция может подавить гарототропный механизм проводимости, а природа последнего при повышении концентрации неэлектролита в растворе может измениться, если обмен протонов между молекулами неэлектролита будет преобладать над обменом протонов между молекулами воды. Однако влияние неэлектролитов на про-тотропную проводимость трудно отделить от их влияния на гидродинамическую миграцию отчасти потому, что участвующие в прототропной проводимости ионы оксония мигрируют, также по гидродинамическому механизму, и отчасти потому, что другие ионы электролита переносят электричество также в результате гидродинамической миграции. [19]