Cтраница 3
Процесс получения таких привитых сополимеров проводят при нагревании и под влиянием перекиси водорода или персульфата калия в водном растворе в токе азота при кипении. Полученные продукты обладают хорошими антистатическими свойствами, повышают способность акрилонитрильного волокна к окрашиванию, увеличивают его стабильность по отношению к теплу, свету, щелочам. [31]
Реакции диметил - и диэтилдиаллилсиланов с трихлорсиланом в колбах под влиянием перекиси бензоила ( 45 - 64, 25 час. [32]
Алифатические альдегиды способны присоединяться к олефиновым соединениям с образованием кетонов под влиянием перекисей или ультрафиолетового облучения. [33]
Одновременно авторами отмечается, что триэтилсилан не присоединяется к трихлорвинилсилану под влиянием перекиси бензоила даже при нагревании в течение двух недель. В этих условиях происходила только полимеризация винилтрихлорсилана. [34]
Ван Бао-жен [325, 326] показал, что s - капролактам не поли-меризуется под влиянием перекиси бензоила и других инициаторов свободнорадикального типа. Карбоновые кислоты в отсутствие воды действуют очень слабо, а в присутствии воды - очень быстро инициируют полимеризацию. Аминокислоты, например 2-аминокапроновая, вызывают быструю полимеризацию, а триметилфениламмонийиодид не действует. Из этого следует, что инициирование вызывается как катионом, так и анионом, которые активируют амидную группу по механизму переноса протона. [35]
Однако различие в температурах фотохимического разложения дифенилртути в четыреххлористом углероде и разложения под влиянием перекисей настолько незначительно, что оно не может обусловливать различную реакционную способность фенильных радикалов, если бы они в обоих случаях существовали как кинетически независимые частицы. [36]
Исследованы различные случаи отверждения полиэфирных смол [111, 1203, 1263, 1420, 1561-1598], осуществляемого полимеризацией ненасыщенных полиэфиров под влиянием перекисей и различных катализаторов; сополимеризацией ненасыщенных полиэфиров с соединениями, содержащими двойные связи, а также более глубокой конденсацией за счет свободных функциональных групп. [37]
Однако различие в температурах фотохимического разложения дифенилртути в четыреххлористом углероде и разложения под влиянием перекисей настолько незначительно, что оно не может обусловливать различную реакционную способность фенильных радикалов, если бы они в обоих случаях существовали как кинетически независимые частицы. [38]
![]() |
Кривая полимеризации ( / и накопления радикалов ( 2 при полимеризации хлоропрона иод влин-нием перекиси бонзоила. [39] |
Медведев, Корицкая и Алексеева [32] показали, что при полимеризации хлоропрена под влиянием перекиси бензоила или гидроперекиси тетралина каждая растущая цепь является свободным радикалом. Качественно свободные радикалы были обнаружены по выделению иода из йодистого водорода, а количественно - по присоединению иода. В процессе реакции число свободных радикалов возрастает ( рис. 17) вследствие увеличения вязкости среды, затрудняющей взаимодействие радикалов друг с другом ( обрыв цепи), а также вследствие разветвления реакционных цепей. [40]
В этой работе показано, что предельный ток восстановления трехвалентного железа увеличивается под влиянием перекиси водорода. Сущность этого явления заключается в том, что на поверхности электрода ионы трехвалентного железа восстанавливаются до двухвалентного и тут же вновь окисляются до трехвалентного перекисью водорода. В результате величина предельного тока определяется диффузией перекиси водорода к поверхности электрода. Использование этого явления может служить не столько для целей определения малых количеств железа, сколько для улучшения возможности определения самой перекиси водорода. Волна перекиси водорода растянута н при малых концентрациях неудобна для измерения. Появляется она при потенциалах, при которых восстанавливается уже большое количество веществ, и волна восстановления перекиси водорода замаскирована волнами других веществ. [41]
Следует отметить, что Буркхард и Крибле [5] наблюдали, что метилдихлорсилан присоединяется к олефинам под влиянием перекисей значительно труднее, чем трихлорсилан. Однако Сейферт и Рохов [7] установили, что к триметилвинилсилану метилдихлорсилан присоединяется с выходом, сравнимым с выходами, полученными при присоединении трихлорсилана к триметилвинилсилану, если реакционная масса нагревается длительное время. [42]
Гильман [77] наблюдали перераспределение ( С6Н5), SnH в ( С Н5 ( Sn под влиянием перекиси бензоила или ультрафиолетового света; в отсутствие катализатора и растворителя происходит реакция присоединения. [43]
Тем более интересным является то обстоятельство, что в ряде случаев удается сополимеризовать изобутилен с некоторыми ненасыщенными соединениями под влиянием перекисей, в особо трудных случаях проводя сополимеризацию под высоким давлением. [44]
Изучены превращения других алкилбензолов ( диэтилбензола [111], изопропилбензола [112] и этилтолуолов [113]) в соответствующие винильные производные под влиянием перекиси водорода в присутствии кварца как катализатора. [45]