Cтраница 2
В 1905 г. одним из нас [1] впервые была доказана возможность превращения пятичленных цикланов ( этилциклопентана) в шестичлен-ные ( метилциклогексан) под влиянием брома и бромистого алюминия. [16]
На основании немногих имеющихся данных по образованию пиперидилзамещенных можно предположить, что, по-видимому, для 2 - и 5-замещенных 3 4-дегидропиридинов преобладающим является также влияние брома и пиперидила, в то время как для 6 - п иперидилпроизводных влияние атома азота в ядре изменяет соотношение в пользу 4-пиперидилизомера. [17]
При продолжительном нагревании в растворе она может переходить, если справедливо наблюдение Malaguti, в изомерное видоизменение - параслизевую кислоту. Под влиянием брома, пирослизевая ( см. сноску на стр. [18]
Что касается брома, то он достаточно быстро выделяется в газовую фазу в тот же момент, когда достигается максимальная потеря веса. Сейчас нет убедительных доказательств по влиянию брома на пиролиз PET, хотя можно сказать, что совпадение внезапной потери брома в соединении с максимальным выделением газов говорит в пользу его участия в последовательных реакциях окисления и газовой фазе. [19]
Физиологическая активность феноксиуксусной кислоты повышается при введении в ее молекулу атомов галогенов. Наиболее значительно влияние фтора и хлора, влияние брома и иода менее существенно, причем на активности соединения отражается и положение галогена. Самой высокой активностью обладают 4-гало-генфеноксиуксусные кислоты. [20]
Физиологическая активность феноксиуксусной кислоты на растениях повышается при введении в ее молекулу галоида. Наиболее значительно влияние фтора и хлора, влияние брома и иода менее существенно, причем на активности соединения отражается и положение галоида. Самой высокой активностью обладают 4-галоидфеноксиуксусные кислоты. Например, 2-хлор-феноксиуксусная кислота почти в 10 раз менее активна, чем 4-изомер. [21]
Активность феноксиуксусной кислоты повышается при введении в ее молекулу галогенов. Наиболее значительно влияние фтора и хлора, влияние брома и иода менее существенно. На активности соединения отражается и положение галогена. Максимальную активность проявляют 4-галогенфеноксиуксусные кислоты. Преимуществом 3 4-дихлорфеноксиук-сусной кислоты перед 2 4 - Д является большая избирательность действия, она более безопасна для хлопчатника, люцерны, картофеля и сахарной свеклы, но весьма токсична для подсолнечника и многих двудольных сорных растений. [22]
Физиологическая активность феноксиуксусной кислоты на растениях повышается при введении в ее молекулу галоида. Наиболее значительно влияние фтора и хлора, влияние брома и иода менее существенно, причем на активности соединения отражается и положение галоида. Самой высокой активностью обладают 4-галоидфеноксиуксусные кислоты. Например, 2-хлор-феноксиуксусная кислота почти в 10 раз менее активна, чем 4-изомер. [23]
Активность феноксиуксусной кислоты повышается при введении в ее молекулу галогенов. Наиболее значительно влияние фтора и хлора, влияние брома и иода менее существенно. На активности соединения отражается и положение галогена. Максимальную активность проявляют 4-галогенфеноксиуксусные кислоты. Преимуществом 3 4-дихлорфеноксиук-сусной кислоты перед 2 4 - Д является большая избирательность действия, она более безопасна для хлопчатника, люцерны, картофеля и сахарной свеклы, но весьма токсична для подсолнечника и многих двудольных сорных растений. [24]
Наличие в ароматическом радикале фенилуксусной кислоты галоида, как правило, значительно повышает физиологическую активность соединения. Наиболее значительное повышение физиологической активности соединения происходит при введении в его молекулу атома хлора; влияние брома менее значительно. [25]
Реакция идет без катализа кислотой Льюиса и ее нельзя остановить на стадии моно - или дибромирования. Аминогруппа направляет замещение в орто - и пара-положения и обладает более сильным ориентирующим эффектом по сравнению с орто-лара-ориентирующим влиянием брома. [26]
Реакция идет без катализа кислотой Льюиса и ее нельзя остановить на стадии моно - или дибромирования. Аминогруппа направляет замещение в орто - и лара-положения и обладает более сильным ориентирующим эффектом по сравнению с орто-лара-ориентирующим влиянием брома. [27]
Хлорбензойная кислота с пиросерной кислотой [252] при 120 - 130 образует З - сульфо-4 - хлорбензойную кислоту. При сульфировании 2-бромбензойной кислоты [256] олеумом образуется 5-сульфокис-лота, что и следовало ожидать от сильного направляющего в пара-положение влияния брома. Совершенно неожиданно из п-бромбен-зойной кислоты получается, по некоторым данным [255, 257], смесь обеих возможных сульфокислот. Сульфо-4 - бромбензойная кислота дает нерастворимую бариевую соль, позволяющую без труда разделить оба изомера, Ван-Дорссену [ 256 б ] не удалось, однако, обнаружить 2-сульфокислоту. [28]
Хлорбензойная кислота с пиросерной кислотой [252] при 120 - 130 образует З - сульфо-4 - хлорбензойную кислоту. При сульфировании 2-бромбензойной кислоты [256] олеумом образуется 5-сульфокис-лота, что и следовало ожидать от сильного направляющего в пара-положение влияния брома. Совершенно неожиданно из л-бромбен-зойной кислоты получается, по некоторым данным [255, 257], смесь обеих возможных сульфокислот. Сульфо-4 - бромбензойная кислота дает нерастворимую бариевую соль, позволяющую без-труда разделить оба изомера, Ван-Дорссену [ 256 б ] не удалось, однако, обнаружить 2-сульфокислоту. [29]
Фумаровая кислота может быть получена осторожным нагреванием яблочной кислоты. При более сильном нагревании получается малеиновая кислота. Под влиянием брома, иода, азотистой кислоты и другого воздействия малеиновая кислота переходит в фумаровую, а под влиянием ультрафиолетовых лучей, наоборот, фумаровая превращается в малеиновую кислоту. [30]