Cтраница 1
Влияние поверхности наполнителя на свойства граничных слоев и молекулярную подвижность связано с энергией когезии полимера. Повышение адгезионной прочности может быть достигнуто повышением когезионной прочности адгезива. [1]
Факторы, связанные с влиянием поверхности наполнителя на формирование линейных полимеров, в равной мере действуют при образовании сетчатых полимеров. Особенно существенно действие наполнителя проявляется именно в области начала структурного гелеобразования - при максимальном наполнении процесс начинается при степенях конверсии примерно на 10 % ниже по сравнению с ненаполненными системами, и степень этого смещения зависит от количества наполнителя. Это обусловлено образованием физической сетки из макромолекул и частиц аэросила, а также существованием развитой коагуляционной сетки самого наполнителя. [2]
Последнее означает изменение фазовой диаграммы системы под влиянием поверхности наполнителя. При этом особый интерес представляют особенности фазового разделения внутри спинодали. [3]
Вместе с тем метод набухания дает возможность проследить влияние поверхности наполнителя на структуру поверхностного слоя. Были получены образцы, содержащие на поверхности волокна различные количества полимера. Как видно из рисунка, по мере увеличения толщины поверхностного слоя происходит закономерное снижение степени набухания, которая лишь при содержании полимера около 200 % ( от массы стеклянного волокна) становится сопоставимой со степенью набухания свободных пленок полистирола, полученных в аналогичных условиях. [4]
При исследовании свойств полимеров, наполненных дисперсными минеральными наполнителями, было установлено, что под влиянием поверхности наполнителя происходит заметное изменение свойств поверхностного слоя полимерной матрицы. При использовании полимерных наполнителей следует ожидать, что свойства поверхностного слоя полимерного наполнителя также изменяются под влиянием полимерной матрицы даже в тех случаях, когда невозможно образование переходного слоя. [5]
При рассмотрении свойств полимеров, наполненных дисперсными минеральными наполнителями, было показано, что под влиянием поверхности наполнителя происходит заметное изменение свойств поверхностного слоя полимерной матрицы. При использовании полимерных наполнителей следует ожидать, что свойства поверхностного слоя полимерного наполнителя могут изменяться под влиянием полимерной матрицы даже в тех случаях, когда невозможно образование переходного слоя, рассмотренного ранее. [6]
Таким образом, для полимеров с полимерными наполнителями в отличие от систем с минеральными наполнителями следует рассматривать изменения свойств не только полимерного связующего под влиянием поверхности наполнителя, но и самого наполнителя. [7]
Учитывая, что спектр времен релаксации кварца не перекрывается спектром связующего, отмеченные изменения, очевидно, следует связывать лишь с изменениями свойств полимерной матрицы, обусловленными влиянием поверхности наполнителя, и с изменением условий ее деформирования вследствие влияния объема высокомодульного наполнителя. [8]
![]() |
Зависимость температуры максимума tg 6 от содержания отвердителя. [9] |
Для образцов, наполненных стеклянной тканью, наблюдается смещение максимума сегментальных потерь в сторону более высоких температур, что видно из рис. 1.25 и I.26. Это говорит об ограничении подвижности цепей полимера под влиянием поверхности наполнителя. [10]
Матричная сетка изменяет условия протекания реакции в кинетической области за счет изменения соотношения скоростей элементарных реакций роста, обрыва и передачи цепи на матричные цепи, а также за счет влияния взаимодействия растущих цепей с матричными цепями [ аналогия с влиянием поверхности наполнителя на формирование сеток ( см. гл. Наряду с зткм матричная сетка изменяет диффузионные параметры реакции и влияет на протекание реакции в диффузионной области. [11]
Рыхлость объясняется уменьшением подвижности молекул. При этом влияние поверхности наполнителя распространяется на расстояние до 1 5 мкм. [12]
Так как структура эпоксидных полимеров формируется в присутствии наполнителей или твердых подложек, можно ожидать, что они будут влиять не только на структуру и свойства отвержденного полимера, как описано выше, но и на течение процессов отверждения. Особенно важное значение имеет локальное влияние поверхности наполнителя на отверждение полимера в граничном слое, но это влияние может распространяться и на весь объем полимера, например в результате рассмотренного выше растворения металлов и их оксидов. Такие же эффекты могут наблюдаться и при избирательной адсорбции на поверхности какого-либо одного компонента эпоксидного связующего [50, 51], что приводит, кроме того, к образованию около поверхности наполнителя рыхлого Дефектного слоя. [13]
Так как структура эпоксидных полимеров формируется в присутствии наполнителей или твердых подложек, можно ожидать, что они будут влиять не только на структуру и свойства отвержденного полимера, как описано выше, но и на течение процессов отверждения. Особенно важное значение имеет локальное влияние поверхности наполнителя на отверждение полимера в граничном слое, но это влияние может распространяться и на весь объем полимера, например в результате Рассмотренного выше растворения металлов и их оксидов. Такие же эффекты могут наблюдаться и при избирательной адсорбции на поверхности какого-либо одного компонента эпоксидного связующего [50, 51], что приводит, кроме того, к образованию около поверхности наполнителя рыхлого Дефектного слоя. [14]
В процессе адсорбции после достижения равновесного состояния большинство макромолекул располагается в адсорбционном слое в виде частокола, закрепляясь на твердой поверхности наполнителя одним или небольшим числом звеньев. Уплотнение связующего вокруг частиц наполнителя сопровождается снижением его коэффициента термического расширения и повышением температуры стеклования, что свидетельствует об усилении межмолекулярного взаимодействия под влиянием поверхности наполнителя и о заторможенности движения макромолекул. [15]