Cтраница 3
Влияние природы употребляемого при хлорировании катализатора на соотношение скоростей реакций образования моно - и полихлорпроизводных не может считаться полностью выясненным. Ряд авторов указывает на возможность снижения выхода полихлорпроизводных при использовании определенных катализаторов, другие отрицают какое-либо влияние природы катализатора на соотношение образующихся моно и полихлорпроизводных. [31]
Мы нашли, что на некоторых катализаторах роль реакций ( VII) и ( VIII) может быть относительно велика. Ниже будет рассмотрено влияние природы катализатора на каждую из реакций в отдельности. [32]
Совокупность результатов, приведенных в табл. 1, свидетельствует о том, что гидрогенизация 2-нитро - 2 -гидроксиазо-бензола до 2Н - бензтриазола наиболее селективно протекает на нанесенных палладиевых катализаторах. Промотирование скелетного никеля титаном и молибденом вызывает рост селективности. Данные табл. 1 наглядно иллюстрируют влияние природы катализатора на интегральную селективность реакции жид-кофазной гидрогенизации 2-нитро - 2 -гидроксиазобензолов по 2Н - бензтриазолам, влияние же растворителя на селективность гидрогенизации 2-нитро - 2 -гидроксиазобензолов еще более существенно. Для достижения высокой селективности реакции по 2Н - бензтриазолам в состав растворителя необходимо вводить электронодонорные добавки - амины, или гидроксиды щелочных металлов в концентрации, обеспечивающей величины рН, при которых происходит переход 2-нит-ро - 2 -гидроксиазобензолов в соответствующие феноляты. [33]
Если энергия связи А-В под влиянием заместителя увеличивается больше, чем энергия связи А-К, то энергетический барьер реакции возрастает и скорость реакции уменьшается. Так как величины а и а зависят не только от природы радикала, но и от природы катализатора, то при переходе от одного катализатора к другому неравенства (IV.37) могут нарушиться. Это позволяет объяснить ряд существующих правил, устанавливающих влияние числа и строения заместителей на скорость каталитических реакций, и их изменение под влиянием природы катализатора. [34]
Превращение, непредельных спиртов над катализаторами, отщепляющими воду, приводит к диеновым углеводородам. Иногда наблюдается деструкция исходного спирта. Основным фактором, определяющим характер превращения спирта, является его структура, точнее - прложение двойной связи относительно гидроксила. Следует учитывать также и влияние природы катализатора. [35]
Превращение непредельных спиртов над катализаторами, отщепляющими воду, приводит к диеновым углеводородам. Иногда наблюдается деструкция исходного спирта. Основным фактором, определяющим характер превращения спирта, является его структура, точнее - положение двойной связи относительно гидроксила. Следует учитывать также и влияние природы катализатора. [36]