Влияние - продукт - реакция
Cтраница 2
Если проанализировать уравнения, приведенные в табл. 22, с точки зрения влияния продуктов реакции на скорость дегидрирования я-бутана, можно отметить три точки зрения. [16]
Авторы доказывали радикальный механизм этой реакции следующим образом: виниловый мономер под влиянием продуктов реакции дает полимер с бензоилоксигруппой на концах цепи; продукты реакции способны поглощать окислы азота и кислорода; в последнем случае образуются перекиси. [17]
 |
Кинетические кривые накопления перекиси ацетилбензоила ( 1 - 3 и надбен-зойной кислоты ( Г, 2, 3 при окислении бензальдегида в уксусном ангидриде в присутствии катализаторов. [18] |
На более глубоких стадиях реакция ацилирования сопровождается явлениями автокатализа и автоингибирования под влиянием продуктов реакции. [19]
Если проанализировать уравнения ( 7) - ( 9) с точки зрения влияния продуктов реакции на скорость дегидрирования бутана, можно отметить следующее. Согласно первому уравнению, скорость дегидрирования тормозится и бутиленом, и водородом; согласно третьему - только бутиленом; тормозящее влияние каждого из этих продуктов пропорционально их адсорбционным коэффициентам. Для алюмохромовых катализаторов дегидрирования адсорбционные коэффициенты неизвестны. По данным одних работ только бутилен тормозит реакцию дегидрирования; в других работах не отмечено торможения ни бутиленом, ни водородом. Это предположительно объясняется различиями или в составе катализаторов, или в методах определения каталитической активности. Наконец, высказывается мнение, что торможение бутиленом кажущееся, а в действительности тормозящее действие оказывает только водород. [20]
Это отклонение от закона действующих масс не может быть приписано уменьшению активности катализатора под влиянием продукта реакции, ибо при прибавлении гипофосфита натрия происходит дальнейшее выделение водорода. Если прибавить, с другой стороны, к исчерпанной реакционной жидкости раствор хлористого палладия, то последний быстро восстанавливается образовавшейся фосфористой кислотой, но после этого нет дальнейшего выделения нодорода. Ход реакции, следовательно, нарушен каким-то образом, независимо от катализатора. [21]
ELk, KAI К А, и КА-Некоторые авторы [70] принимают, что при постоянном давлении и небольших глубинах превращения, когда влияние продуктов реакции незначительно, даже сложные каталитические реакции, в том числе и реакции с каталитическим комплексом, формально описываются кинетическими закономерностями первого порядка. [22]
Существенным среди других преимуществ дифференциального метода является возможность определения при его помощи начальной скорости реакции ( чем ранее пренебрегали) - очень важной величины, так как на ней не сказывается обычно наблюдающееся влияние продуктов реакции. [23]
Следует отметить, что еще авторы механизма ( А) - Батеман и Каниин [176] относили ( правда, вне связи с предложенным ими механизмом) некоторые особенности окисления сульфидов за счет влияния продуктов реакции. [24]
При Y 1 скорость реакции не зависит от концентрации кислорода. Необходимо также учесть влияние продуктов реакции на кинетику процесса. Измеренные смещения ф под влиянием адсорбции этих веществ на серебре [166] показывают, что С2Н40 при низких температурах является донором, а при высоких температурах акцептором электронов. Блокировка поверхности не может служить единственной причиной появления этих эффектов. Вода мало уменьшает ф при температурах реакции и, вероятно, только блокирует некоторые участки поверхности. Действие С2Н40 и С02 при адсорбции на работу выхода аналогично влиянию кислорода и металлоидных добавок. Поэтому в присутствии их на поверхности должна уменьшаться активность катализаторов и увеличиваться селективность процесса. Однако влияние этих продуктов на ф меньше, чем металлоидов, поэтому вряд ли можно значительно увеличить селективность введением С02 в реакционный газ. [25]
Отметим, что в начальном участке канала, где имеет место наибольший градиент концентрации, это допущение приводит к некоторой погрешности, однако тем меньшей, чем больше скорость потока. Допущение D const правильно только при изотермических условиях и без учета влияния продуктов реакции. [26]
Показано, что зпоксидировапке несопряженпых диенов в направлении образования мопоокнсен протекает по аналогии с соответствующими олефинами с достаточной скоростью и практически количественными выходами. Образование же ди-эпоксидов существенно затруднено, что, по-видимому, связано с влиянием продуктов реакции. [27]
Значение константы, полученное Фаркасом и Пассалья, в 70 раз меньше, чем при распаде в среде окисляющего углеводорода. Такое различие в скоростях распада гидроперекиси циклогексила может быть следствием ряда причин: различия материала стенок сосуда, ускоряющего влияние продуктов реакции и, наконец, влияние на распад свободных радикалов, присутствующих в зоне реакции. [28]
Добавки НС1 на много порядков увеличивают скорость термического распада перекисей. В случае ди-грег-бутилперекиси очень малые добавки НС1 вызывают каталитический эффект, величина которого не зависит от дальнейшего добавления НС1 и снижается под влиянием продуктов реакции. [29]
 |
Эффективность СКО с удалением продуктов реакции. [30] |
Страницы: 1 2 3