Cтраница 3
Рассмотрим варианты обработки СКР: Vfa составляет 3, 6 и 9 м3; ZK. Влияние продуктов реакции не учитываем, так как они немедленно извлекаются из пласта. [31]
Изучена реакция эпоксидирования а-олсфинов органическими гидропероксидами в среде смешанного растворителя спирт-углеводород. Увеличение конверсии гидропероксида и выхода эгюксида в расчете на прореагировавший гид-ропероксид связано с влиянием спирта па протекание побочной реакции каталитического распада гидропероксида. Введение спирта также способствует снижению влияния продуктов реакции разложения на протекание целевой реакции. Изучена зависимость конверсии и селективности реакции от структуры ( первичный, вторичный, третичный) спирта. Показано влияние концентрации вводимого спирта на ход реакции эпоксидирования а-олефинов гидропероксидом изо-пропилбензола. [32]
В частности, на рис. 2 работы [8] приведены кривые заряжения в полярографических координатах. Однако метод кривых заряжения обладает прежде всего тем достоинством, что позволяет проводить одинаково точные измерения в широком интервале потенциалов и плотностей тока ( несколько порядков при постоянной концентрации) и оперировать при этом непосредственно поверхностной концентрацией Г реагирующего вещества, которая попутно и измеряется. Особенно полезны получаемые при этом зависимости потенциала ф0 от различных факторов, поскольку влияние продуктов реакции и концентрационной поляризации на значение ф0 невелико. [33]
Таких простых процессов в катализе мало. Обычно адсорбируется не одно вещество, а два, что усложняет зависимости скорости реакций от концентраций реагентов. Продукты, получающиеся в результате каталитических превращений, также сорбируются, занимают часть поверхности и тормозят процесс. Такое влияние продуктов реакции характерно для окислительных реакций. Например, образование окиси этилена из этилена на серебре сильно замедляется при увеличении содержания окиси в газе. Оказалось, что последняя сорбируется на серебре лучше, чем этилен, закрывает часть активных центров и скорость реакции падает. [34]
В общем случае вопрос о выборе типа ячейки и способе учета недостатков выбранного типа решают, принимая во внимание особенности исследования. Возможность влияния продуктов реакций на ВЭ исключалась тем, что поток раствора был направлен от отделения ИЭ к отделению ВЭ. Чтобы учесть эту потерю, ВЭ периодически извлекали из раствора, определяли количество радиоактивной платины на нем и добавляли эту величину к найденной при анализе проточного раствора. [35]
Следует сказать, что даже при незначительных концентрациях гидроперекиси ( 10 моль / л) образование этих свободных радикалов обусловливается практически полностью реакцией вырожденного развс-твлсния цепи. Благодаря реакции IV на начальном этапе окисления концентрация свободных радикалов растет, что приводит к общему ускорению процесса. Процесс ускоряется до тех пор, пока концентрация гидроперекиси не достигнет максимальной кинетически равновесной концентрации и скорость образования свободных, радикалов по реакции IV не станет равной скорости их рекомбинации2 преимущественно по реакции VII в. С этого момента скорость окисления сохраняется постоянной до тех нор, пока под влиянием продуктов реакции процесс рекомбинации не начнет превалировать над образованием активных свободных радпкалш. Тогда скорость окисления снизится ( практически до нуля) еще до полного исчезновения исходного углеводорода. [36]
Так как скорость образования кислоты при 80 С равна 3 - 10 - 2 моль / л-мин, то длина цепи составляет - 170 звеньев. Энергия активации, рассчитанная по скоростям образования радикалов, оказалась для начальной стадии - 24 ккал / молъ, для развившейся реакции - 30 ккал / молъ. Это подтверждает сделанный выше вывод о независимости второй стадии реакции от концентрации катализатора. Катализатор участвует только в инициировании реакции. Затем под влиянием продуктов реакции кобальт переходит в трехвалентное состояние ( раствор зеленый) и в дальнейшем участия в инициировании пе принимает. Поэтому реакция постепенно замедляется и, наконец, после превращения примерно 10 % взятого спирта совсем останавливается. При введении новых порций СоВг2 скорость окисления вновь возрастает. [37]