Cтраница 1
Влияние диэлектрической проницаемости среды на скорость реакции прослеживается на примерах течения одной и той же реакции в различных растворителях. [1]
При изучении влияния диэлектрической проницаемости среды на скорость реакции кумилгидроперекиси с триэтаноламином 4 нами были определены константы скорости в смесях вода - ди-оксан с различным содержанием последнего. [2]
При изучении влияния диэлектрической проницаемости среды на скорость реакции кумилгидроперекиси с триэтаноламином4 нами были определены константы скорости в смесях вода - ди-оксан с различным содержанием последнего. [3]
Этот эффект нельзя объяснить влиянием диэлектрической проницаемости среды, так как в дихлорэтане, диэлектрическая проницаемость которого близка к е пиридина, константы скорости и энергия активации почти не отличаются от соответствующих значений в гептане. [4]
Таким образом, предложенная модель учитывает влияние диэлектрической проницаемости среды на скорость реакций в замороженных растворах и дает возможность количественного описания зависимости скорости химических реакций от полярности среды. [5]
Неспецифическая сольватация сводится в основном к влиянию диэлектрической проницаемости среды на полярные ( обладающие дипольным моментом) и заряженные частицы. Стабилизация тем больше, чем больше дипольныи момент или заряд частицы и диэлектрическая постоянная е среды. Поэтому различия в значениях диэлектрической постоянной так называемых полярных растворителей имеют второстепенное значение. [6]
Автору было высказано предположение о том, что влияние диэлектрической проницаемости среды на стандартный потенциал элемента связано с различиями в свободной энергии сольватации ионов в двух средах. [7]
Поскольку среда может влиять на скорость и состав продуктов окисления, было исследовано влияние диэлектрической проницаемости среды: на реакцию. Величину диэлектрической проницаемости среды меняли, изменяя содержание метилового спирта в растворе. Скорость окисления хинолфосфата, как оказалось, растет с увеличением полярности среды. [8]
Данные по гидролизу амилозы, катализируемому а-амилазой, были объяснены на основе теории Хироми [61, 62] о влиянии диэлектрической проницаемости среды на скорость реакций при разумном выборе значений рассматриваемых параметров. [9]
Вклад Sd в энтропию активации связан с наличием у растворителя диэлектрических свойств. Он обусловлен влиянием диэлектрической проницаемости среды на межионные силы между заряженными реагентами. [10]
Он предположил, что влияние диэлектрической проницаемости среды на стандартный потенциал элемента связано с тем, что величина работы, необходимой для сближения ионных частиц до критического расстояния между ними г, различна в средах с разными значениями диэлектрической проницаемости. [11]
Вследствие малой концентрации циклических комплексов ( если они образуются), недостаточной для их непосредственного спектроскопического обнаружения, информация о структуре комплексов может быть получена пока лишь на основании косвенных экспериментальных данных. При этом полезным может оказаться изучение влияния диэлектрической проницаемости среды на кинетику процесса. Такое исследование может дать указания на изменение дипольного момента переходного состояния по сравнению с исходным. Данные работы [42] ( табл. 4) свидетельствуют о том, что с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя е скорость обмена в системе спирт-спирт довольно сильно падает, а для системы спирт-уксусная кислота она заметно возрастает. Увеличение к в последнем случае указывает на то, что в переходном состоянии происходит значительный рост дипольного момента по сравнению с исходным состоянием. [12]
Вследствие малой концентрации циклических комплексов ( если они образуются), недостаточной для их непосредственного спектроскопического обнаружения, информация о структуре комплексов может быть получена пока лишь на основании косвенных экспериментальных данных. При этом полезным может оказаться изучение влияния диэлектрической проницаемости среды на кинетику процесса. Такое исследование может дать указания на изменение дипольного момента переходного состояния по сравнению с исходным. Данные работы [42] ( табл. 4) свидетельствуют о том, что с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя е скорость обмена в системе спирт-спирт довольно сильно падает, а для системы спирт-уксусная кислота она заметно возрастает. Увеличение k в последнем случае указывает на то, что в переходном состоянии происходит значительный рост дипольного момента по сравнению с исходным состоянием. [13]
Эта энергия пропорциональна размеру капель и не понижается резко с увеличением расстояния между ними. Результаты Гамакера, изложенные выше, должны быть усовершенствованы с учетом влияния диэлектрической проницаемости среды на лондоновские силы. [14]
Растворитель может оказывать очень сильное влияние на константы скорости реакций между ионами и органическими молекулами, будь то нуклеофилы или основания. Другой пример - рацемизация оптически активного 2-метил - З - фенилпропионитрила под действием метоксид-иона. Эти эффекты ускорения могут быть отчасти обусловлены влиянием диэлектрической проницаемости среды, однако в основном они определяются специфическим действием растворителя. Как указывалось выше, наибольшие различия замечены между протонными и апротонными растворителями. Переход от протонного растворителя к апротонному может приводить к последствиям двоякого рода: с одной стороны, к смещению равновесия между ионными парами и свободными ионами, а с другой - к изменению специфической сольватации ионов, которая обычно является более сильной в среде протонного растворителя. [15]