Cтраница 2
Хотя гидратация играет здесь определенную роль, как это видно, например, из увеличения чувствительности ДНК к денатурации в 6 - 8 М растворе мочевины ( мочевина не денатурирует ДНК, но может денатурировать синтетические полимеры, в которых образование водородных связей, по-видимому, невозможно вследствие блокирующего влияния гид-ратной оболочки [291]); другими причинами жесткости двух-спиральной структуры могут быть прямое взаимодействие между гетероциклическими основаниями в одной и той же цепи вдоль оси, а также наличие водородных связей, перпендикулярных ( или наклоненных на 10 - 20) оси спирали. Еще одной причиной жесткости нативной ДНК в водном растворе является отталкивание свободных ионизированных фосфатных групп вдоль оси. Фактически полное исчезновение таких растягивающих сил при образовании ионных пар в органическом растворителе, которое, возможно, сопровождается отклонением плоскости оснований и изменением шага двойной спирали, может привести к сильному увеличению гибкости, если не к разрушению макромолекулы. Кроме того, растворители с диэлектрической проницаемостью, отличающейся ст диэлектрической проницаемости воды, должны оказывать влияние и на другие факторы. Так, растворители с низкой диэлектрической проницаемостью должны существенно влиять как на прочность водородной связи, так и на я-электронное взаимодействие между молекулами, независимо от блокирующего влияния гидрат-ной оболочки. Легкая обратимость процесса денатурации в метиловом спирте указывает на то, что фактически цепи не разделяются и что физические эффекты просто отражают сильное увеличение скрученности. Так как в любом случае в результате влияния диэлектрической проницаемости среды на я-электронное взаимодействие ультрафиолетовое поглощение будет изменяться, вполне может оказаться, что образцы остаются в значительной степени связанными водородными связями, но двойная спираль довольно сильно раскручивается с образованием значительно более гибких линейных двойных спиралей, способных беспорядочно свертываться. В связи с этим желательно было бы иметь данные о свойствах мононуклеотидов ( в виде три-н-бутиламмониевых солей) в органических растворителях. [16]