Влияние - свободный радикал
Cтраница 1
Влияние свободных радикалов на разложение полимеров, сказавшееся в уменьшении молекулярного веса полимера, было установлено также при нагревании ( 70 и 85 С) пленок полистирола в присутствии перекиси n - хлорбензоила. [1]
Полимеризация под влиянием свободных радикалов представляет собой цепной процесс, в котором развитию кинетической цепи сопутствует рост молекулярной цепи. Основные понятия инициирования цепи, роста, обрыва и разветвления, введенные Боденштейном, Семеновым, Гиншель-вудом и другими, привели к созданию строгой цепной теории. [2]
Полимеризация олефинов под влиянием свободных радикалов представляет собою цепной процесс последовательного присоединения олефина к свободным радикалам, в свою очередь возникшим из такого же процесса присоединения в предыдущей стадии процесса [ 20, гл. [3]
Наблюдаемое явление объяснено деструкцией полиизобутилена под влиянием свободных радикалов, образующихся при распаде триазенов. При этом найдено, что наиболее активным является радикал метил и наименее активным радикал третбутил. [4]
Акрилоиитрил и метакрилонитрил полимеризуются как под влиянием свободных радикалов, так и анионоидно; например, они легко полимеризуются под влиянием металлорганических соединений. Металлический натрий также вызывает полимеризацию метакрилонитрила, которая протекает более охотно, чем для случая с акрилонитрилом; в этом различии сказывается влияние метильной группы ( ср. В остальном о полимеризации обоих мономеров можно сказать приблизительно то же, что и об аналогичном превращении эфиров соответствующих кислот. По внешним признакам полимеризация акрилонитрила подобна полимеризации винилацетата, поскольку образующийся полимер нерастворим в мономере. Наоборот, поли-метакрилонитрил растворим в своем мономере и в этом отношении полимеризация метакрилонитрила напоминает полимеризацию стирола и полистирола. [5]
В последнее время получены новые экспериментальные доказательства влияния свободных радикалов не только на инициирование реакционных цепей при распаде различных органических веществ, но и индуцирования ими распада при температурах, значительно более низких, чем необходимо для разложения чистых исходных соединений. Это показано на примере термического разложения бутана, ацетальдегида и простых эфиров в присутствии диметил ртути, азометана и ацетона как источников свободных радикалов. [6]
Полимеризация непредельных соединений может протекать не только под влиянием свободных радикалов ( радикальная полимеризации), но и под влиянием ионных катализаторов ( ионная полимеризация), в качестве которых можно назвать хлористый алюминий, трехфтористый бор. По ионному механизму протекает, например, полимеризация изобутилена ( стр. [7]
Полимеризация комплексными катализаторами принципиально отличается от полимеризации под влиянием свободных радикалов, когда начальный активный центр участвует только в первом акте присоединения мономера, не оказывая затем влияния на характер растущей цепи. [8]
Наиболее полно изучены реакции цис-трчнс-нзмкрп-зации н миграции двойных связей под влиянием свободных радикалов. Однако в связи с широким развитием работ по синтезу стереорегулярных полимеров диепов иод действием катализаторов координационно-ионного типа существенный интерес приобретают сопутствующие этим процессам вторичные реакции взаимодействия готовых полимерных ценой с катализаторами ионного типа, приводящие к изменению структуры и свойств полимеров. [9]
Этилен СН2 СН2 является единственным алифатическим углеводородом, легко полимеризующимся пол влиянием свободных радикалов. Из пропилена и изобу-тилена образуются только маслообразные продукты в тех же условиях, в которых из этилена получаются вы-сокополимеры, а 1 2-дизамещенные этилены в этих условиях вообще не полимеризуются. [10]
Наиболее полно изучены реакции г мс-тпранс-изомери-зации и миграции двойных связей под влиянием свободных радикалов. Однако в связи с широким развитием работ по синтезу стереорегулярных полимеров диенов под действием катализаторов координационно-ионного типа существенный интерес приобретают сопутствующие этим процессам вторичные реакции взаимодействия готовых полимерных цепей с катализаторами ионного типа, приводящие к изменению структуры и свойств полимеров. [11]
Наибольшее практическое значение в настоящее время имеют процессы полимеризации, возбуждаемые под влиянием свободных радикалов. Эти процессы осуществляются в большинстве промышленных реакций полимеризации, где применяются главным образом перекисные возбудители, разлагающиеся с образованием свободных радикалов. [12]
Полимеризация дивинила и его производных может протекать под действием повышенной температуры, под влиянием свободных радикалов, металлов, ионов. [13]
 |
Кинетика распада перекисей натрий-бутадиенового каучука в. [14] |
Распад перекисей каучука представляет собой весьма сложный процесс, протекающий не только мономолекулярно, но и под влиянием свободных радикалов. Легче всего термический распад перекисей осуществляется в инертной среде. На рис. 16 представлена кинетика распада перекисей каучука при 100 и 110 в условиях глубокого вакуума. [15]
Страницы: 1 2 3