Cтраница 3
Наиболее вероятной реакцией между перекисными радикалами и полидиеновой цепью является отрыв а-метиленового воДорода с образованием третичного аллильногр радикала, причем такие радикалы в случае полибутадиена более активны, чем для других полидиенов ( например, полиизопрена и полипентадиена), поэтому процесс образования трехмерной структуры в полибутадиенах носит цепной характер. Это подтверждается значительно более высокой скоростью сшивания полибутадиенов. Введение в полибутадиеновую цепь изопреновых звеньев снижает эффективность образования поперечных связей под влиянием свободных радикалов. [31]
Однако наибольший теоретический и практический интерес представляют системы, в которых инициирование радикальных процессов осуществляется без участия перекисей, вносимых извне. Эффективность действия систем изучалась на примере ненасыщенных полимеров ( каучу ков), которые под влиянием свободных радикалов в присутствии кислорода претерпевают окислительный распад, что позволило применить вискозиметрические измерения для оценки кинетики процесса. [32]