Влияние - разветвленность
Cтраница 2
Бики теоретически показал 7, что описываемый факт может играть важную роль при рассмотрении влияния разветвленности на вязкость. [16]
Влияние разветвленности на вязкость макромолекул может быть понято, если учесть, как под влиянием разветвленности изменяется средний радиус инерции невозмущенного клубка макромолекулы. [18]
Возможно, что параметр g fzg h приблизительно правильно оценивает влияние разветвленности при низких и промежуточных ее значениях, но недооценивает влияние разветвленности на характеристическую вязкость при высокой разветвленности вследствие того, что g уменьшается в этом случае медленнее, чем glk. Бики теоретически показал7, что описываемый факт может играть важную роль при рассмотрении влияния разветвленности на вязкость. [19]
Разветв-ленность полимера оказалась важным фактором, влияющим на биодеструкцию: с увеличением разветвленности резко ухудшается усвоение полимера грибками и бактериями. Влияние разветвленности проявляется больше, чем влияние молекулярной массы полимера. [20]
Парафиновые углеводороды с разветвленными боковыми цепями ( изостроения) обладают значительно более высокой детонационной стойкостью, чем парафиновые углеводороды с прямой цепью. Влияние разветвленности парафиновых углеводородов видно из сравнения детонационной стойкости углеводородов нормального ряда и изостроения, например к-бутана и изобутана, и-пентана и изопентана. [21]
В работах [27, 33] показано, что на скорость высыхания и механические свойства латексных пленок существенное влияние оказывает природа полимера и степень разветвленности макромолекул. Исследование влияния разветвленности макромолекул проводилось на серии специально синтезированных в одинаковых условиях латексов сополимеров винилацетата с алкилакрилатами: метакрилатом, этилакрилатом, бутилакрилатом и 2-этилгексилакриатом. Соотношение между винилацетатом и алкилакрилатом выбиралось таким образом, что достигалось одинаковое для всех сополимеров значение модуля эластичности. Оказалось, что наибольшая скорость высыхания характерна для латекса на основе сополимера с метилакрилатом, наименьшая - с 2-этилгексилакрилатом. Размер частиц и степень их адсорбционной насыщенности для всех латексов были одинаковы. Разную скорость высыхания пленок из латексов на основе указанных сополимеров авторы связывают не с действием капиллярных сил, как ранее, а с торможением диффузионных процессов по мере увеличения разветвленности макромолекул. С увеличением полярности латексов на основе сополимера этилакрила-та со стиролом, метилметакрилатом, винилацетатом и акрилнитрилом [27] повышается скорость высыхания и прочность пленок, а также снижается их водо-поглощение. [22]
Исключение составляет полиизопрен, у которого а имеет несколько большее значение, равное 3 95 [20], что может быть приписано наличию нелинейных структур в этом эластомере. Вообще же влияние разветвленности на ньютоновскую вязкость неоднозначно и сильно зависит от типа и степени разветвленности. В качестве простейшего эмпирического правила можно считать, что если молекулярная масса боковых ответвлений цепи М Мкр, то разветвленность увеличивает По и, напротив, если М Мкр, наблюдается уменьшением ньютоновской вязкости разветвленных полимеров по сравнению с линейными равной молекулярной массы. [23]
 |
Молекулярные веса различных образцов полиэтилена. [24] |
В опытах же по светорассеянию влияние разветвленности было замаскировано очень широким молекулярновесовым распределением, обнаруженным в полиэтилене высокого давления. [25]
Рассмотренное влияние разветвленное макромолекул на вязкость полимеров относилось к режимам деформирования с низкими напряжениями и скоростями сдвига. С увеличением напряжений и скоростей сдвига влияние разветвленности макромолекул на эффективную вязкость полимеров уменьшается и при высоких скоростях; сдвига иногда может быть несущественным. [26]
При установлении эквивалентности отношений Л2 / Аг и [ iflM nl Кригбаум и Трементоцци 38 теоретически получили выражения, которые указывают, что в неидеальном растворителе разветвленные макромолекулы набухают несколько сильнее относительно своих невозмущенных размеров, чем линейные макромолекулы того же молекулярного веса. Однако они пришли к заключению, что влияние разветвленности не будет существенным, за исключением области очень высокого содержания боковых ответвлений, как это и было экспериментально определено Турмондом и Зим - мом64 для разветвленного полистирола. [27]
При установлении эквивалентности отношений At I А и [ т) 1 / [ П ] Кригбаум и Трементоцци 38 теоретически получили выражения, которые указывают, что в неидеальном растворителе разветвленные макромолекулы набухают несколько сильнее относительно своих невозмущенных размеров, чем линейные макромолекулы того же молекулярного веса. Однако они пришли к заключению, что влияние разветвленности не будет существенным, за исключением области очень высокого содержания боковых ответвлений, как это и было экспериментально определено Турмондом и Зим-мом 64 для разветвленного полистирола. [28]
Однако необходимо учитывать, что МБР полибутадиенов в сильной степени зависит от условий синтеза, так что на одной и той же каталитической системе можно получить полимеры с разным МБР. Кроме того, описание фракций по характеристической вязкости может замаскировывать влияние разветвленности. [29]
Возможно, что параметр g fzg h приблизительно правильно оценивает влияние разветвленности при низких и промежуточных ее значениях, но недооценивает влияние разветвленности на характеристическую вязкость при высокой разветвленности вследствие того, что g уменьшается в этом случае медленнее, чем glk. Бики теоретически показал7, что описываемый факт может играть важную роль при рассмотрении влияния разветвленности на вязкость. [30]
Страницы: 1 2 3