Cтраница 1
Влияние междуионных сил можно представить членом А, в то время как влияние поляризации молекул растворителя может быть учтено только членом B l / a, который пропорционален средней плотности зарядов. Правильность такого разделения подтверждается тем фактом, что параметр В все время увеличивается с ростом концентрации, в то время как параметр А вначале уменьшается, достигает минимального значения при концентрации около 0 4 Ж, а затем возрастает при увеличении концентрации в соответствии с общеизвестным поведением коэффициента активности сильного 1 1-электролита. [1]
Влияние междуионных сил на свойства растворов электролитов может быть учтено путем введения понятия об активных концентрациях, активностях ионов. В ионном равновесии принимает участие не все количество катионов и анионов, отвечающее общей концентрации данного сильного электролита в растворе, но только некоторая их часть, активно проявляющая себя в химической реакции. [2]
Поэтому и влияние междуионных сил может в расчет не приниматься. При проведении всевозможных вычислений в научных исследованиях, приходится пользоваться активностями. [3]
Из всего сказанного о влиянии междуионных сил следует, что коэффициенты активности зависят не только от концентрации в растворе данного электролита, но и от присутствия в нем других электролитов. Именно, значения коэффициентов активности понижаются с возрастанием так называемой тонной силы раствора, зависящей от концентраций и зарядов всех присутствующих в растворе ионов. [4]
Из всего сказанного выше о влиянии междуионных сил следует, что коэфициенты активности зависят не только от концентрации в растворе данного электролита, но также и от присутствия в нем других электролитов. Именно, коэфициенты активности должны понижаться с возрастанием так называемой ионной силы раствора, зависящей от концентраций и зарядов всех присутствующих в этом растворе ионов. [5]
Из всего сказанного выше о влиянии междуионных сил следует, что величина коэффициента активности зависит не только от концентрации данного электролита, но также и от концентрации всех других находящихся в растворе электролитов. Именно, величина коэффициента активности понижается с возрастанием так называемой ионной силы раствора, зависящей от концентрации и зарядов всех присутствующих в этом растворе ионов. [6]
Из всего сказанного выше о влиянии междуионных сил следует, что величина коэффициента активности зависит не только от концентрации данного электролита, но также и от концентраций всех других находящихся в растворе электролитов. Именно, величина коэффициента активности понижается с возрастанием так называемой ионной силы раствора, зависящей от концентраций и зарядов всех присутствующих в этом растворе ионов. [7]
Чтобы применить это уравнение к теории необратимых процессов, следует ввести представление о характере влияния междуионных сил. С этой целью необходимо сначала хорошо изучить свойства растворов электролитов в отсутствие внешних полей. [8]
Если в растворах сильных электролитов щ мало, как предполагается согласно уравнению ( 219), влияние междуионных сил будет незначительным. Бьеррум показал, что этот эффект подчиняется закону действующих масс независимо от того, какие силы обусловливают образование связи между ионами. Прежде всего мы должны исследовать зависимость константы закона действующих масс от силы поля. [9]
Если в растворах сильных электролитов щ мало, как предполагается согласно уравнению ( 219), влияние междуионных сил будет незначительным. Бьеррум показал, что этот эффект подчиняется закону действующих масс независимо от того, какие силы обусловливают образование связи между ионами. Прежде всего мы должны исследовать зависимость константы закона действующих масс от силы поля. [10]
Таким образом, отношение ХА в растворе сильйых электролитов не служит мерой их действительного распада на ионы ( который принимают 100 % - ным), а характеризует влияние междуионных сил на способность ионов переносить электричество. Величина а, вычисленная на основании электропроводности соответствующего раствора, представляет для сильных электролитов не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. [11]
Таким образом, отношение ХД в растворе сильных электролитов уже не может служить мерой их действительного распада на ионы ( который составляет 100 %), а характеризует влияние междуионных сил на способность ионов переносить электричество. Вследствие этого величина а, вычисленная на основании электропроводности соответствующего раствора, представляет для сильных электролитов не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. В данном случае величина ее показывает, что вследствие тормозящего действия междуионных сил соответствующий электролит проводит ток так, как будто не все молекулы его распались в растворе на ионы ( как это имеет место в действительности), а лишь часть их, равная а. То же самое относится и к другим методам определения а. [12]
Коэффициенты активности отдельных ионов нельзя определить опытным путем, но они могут быть вычислены при некоторых допущениях на основании теории сильных электролитов. Согласно этой теории, коэффициент активности / представляет собой меру влияния междуионных сил на способность иона к химическим взаимодействиям. [13]
Для сильных электролитов концентрацию с вычисляют, исходя из допущения полной диссоциации их в растворе. Что же касается коэффициента активности fa, то он представляет собой, с точки зрения теории сильных электролитов, меру влияния междуионных сил на способность иона к химическим действиям. Это значит, что ион действует соответственно своей концентрации в растворе. Точно так же можно не считаться с междуионными силами и в случае не слишком концентрированных растворов слабых электролитов, у которых только ничтожная часть всех молекул диссоциирована на ионы. [14]
Как уже указывалось, концентрация С вычисляется для сильных электролитов, исходя из допущения полной диссоциации их в растворе. Что же касается коэфициента активности fa, то он представляет собой, с точки зрения теории сильных электролитов, меру влияния междуионных сил на способность иона к химическим действиям. Если / С 1, это значит, что ион стеснен в своих движениях. [15]