Cтраница 3
В данном разделе мы рассмотрим структурные факторы, влияющие на устойчивость карбокатионов, не касаясь влияния сольватации, которая, безусловно, является не менее важным фактором, чем структурные особенности. [31]
Тыльное напряжение может стать значимым в соединениях, имеющих разветвленные, объемистые алкильные группы, влияние которых превосходит влияние сольватации. [32]
Уменьшение выхода при добавлении воды легко объяснить конкурирующей реакцией гидролиза, но последующее увеличение выхода при дальнейшем добавлении воды весьма неожиданно и приписывается влиянию сольватации водой высокополярного промежуточного соединения. [33]
Уменьшение констант скоростей реакций нуклеофильного замещения у атома фосфора при замене атома кислорода на серу в фосфорильной группе объясняется различной поляризуемостью соединений, влиянием сольватации, стерических и других факторов; электронная плотность на атоме фосфора в молекулах основного состояния в меньшей мере влияет на реакционную способность ФОС. [34]
Приведенные выше данные позволяют сделать вывод о том, что реакционная способность соединений с фосфорильной и тионфосфорильной группами в большей мере зависит от поляризуемости, влияния сольватации, стериче-ских факторов, чем от дефицита электронной плотности на атоме фосфора в молекулах основного состояния. [35]
Согласно имеющимся оценкам [346], энтальпия сольватации бензолониевого ионаСвНу в водном растворе должна составлять 73 5 8 5 ккал / моль; это означает, что влияние сольватации на стабилизацию иона в слабокислых средах сравнимо с влиянием внутриионной делокализации заряда. [36]
Уже из рассмотрения этих данных следует, что спектры растворов в УФ - и видимой областях позволяют выяснить природу взаимодействия растворенного вещества с растворителем и косвенно установить влияние сольватации на структуру раствора. [37]
В этом выражении первый член представляет собой обычное выражение Дебая для коэффициентов активности ионов в сравнительно концентрированных растворах, а остальные два члена-поправки, связанные с изменением концентрации под влиянием сольватации. [38]
В этом выражении первый член представляет собой обычное выражение Дебая для коэффициентов активности ионов в сравнительно концентрированных растворах, а остальные два члена - поправки, связанные с изменением концентрации под влиянием сольватации. [39]
Они относятся и к особенностям строения разбавленных растворов [2899], и к статистической теории сольватации: в химически инертных средах [2900], и к теории концентрированных растворов электролитов [2901], и к - влиянию сольватации ионов и молекул на диссоциацию кислот в растворах [2910], и к термодинамике жидких металлических сплавов ( попытка оценки возможности применения к ним различных вариантов теории регулярных растворов сделана в [2914]), и ко многим другим проблемам. [40]
В этом выражении первый член представляет собой обычное выражение Дебая для коэффициентов активности ионов в сравнительно концентрированных растворах, а остальные два члена - представляют собой поправки, связанные с изменением концентрации под влиянием сольватации. [41]
Когда будет накоплено достаточное число надежных данных прямых экспериментов подобного рода, будет положен конец спорам о преимущественной сольватации катиона перед анионом ( или наоборот), возникшим в последние годы в связи с некоторыми данными по влиянию сольватации на кинетику химических реакций. Что касается термодинамического смысла подобных утверждений, то они предполагают относительно малый вклад аниона в энергетику взаимодействия электролита с растворителем, что не исключено в некоторых неводных растворах, хотя и требует прямого экспериментального подтверждения. [42]
Когда будет накоплено достаточное число надежных данных прямых экспериментов подобного рода, будет положен конец спорам о преимущественной сольватации катиона перед анионом ( или наоборот), возникшим в последние годы в связи с некоторыми данными по влиянию сольватации на кинетику химических реакций. Независимо от вкладываемого смысла эти термины неудачны с точки зрения строгих определений процесса ( см. IV. Что касается термодинамического смысла подобных утверждений, то они предполагают относительно малый вклад аниона в энергетику взаимодействия электролита с растворителем, что не исключено в некоторых неводных растворах, хотя PI требует прямого экспериментального подтверждения. [43]
Когда будет накоплено достаточное число надежных данных прямых экспериментов подобного рода, будет положен конец спорам о преимущественной сольватации катиона перед анионом ( или наоборот), возникшим в последние годы в связи с некоторыми данными по влиянию сольватации на кинетику химических реакций. [44]
Уравнение 44 имеет то преимущество, что оно не зависит от условностей, которыми пользуются при определении стандартного состояния; однако применять его следует с осторожностью ввиду того, что состав твердого вещества, находящегося в равновесии с насыщенным раствором, может измениться под влиянием сольватации. [45]