Cтраница 3
Этот взгляд на сущность действия носителя, развитый в работе [129], находит подкрепление в интересном исследовании Я. Д. Райхбаума [132], посвященном выяснению причин влияния состава проб на интенсивность спектральных линий. Рассматривая влияние диффузии на величину концентрации атомов в плазме разряда, Я. Д. Райхбаум устанавливает, что поступление большого количества паров металла должно снижать скорость диффузии атомов примесей из зоны разряда. Следует учесть также, что обычно применяемые носители ( Ga, In, не говоря уже о щелочных металлах) снижают температуру разряда, что должно несколько уменьшать скорость диффузии и конвекционного переноса и, соответственно, приводить к увеличению концентрации атомов примесей в разряде. [31]
Внутренний стандарт применяют для снижения погрешности анализа, вызванной неправильной дозировкой вещества, нарушением его испарения и возбуждения спектра либо атомизации, а также для устранения влияния состава пробы на результаты анализа. Неправильная дозировка может возникнуть по разным причинам. [32]
Применение этого соотношения в аналитической практике затруднительно ввиду необходимости знать точные значения входящих в него атомных постоянных, но оно ценно в том отношении, что показывает возможность при использовании испарения в графитовой кювете при повышенном давлении полного устранения влияния состава пробы на результаты анализа, а также возможность применить в этом случае градуировочные графики, построенные по одной, любой по составу, стандартной пробе. [33]
Плазматрон чаще всего и наиболее успешно применяют для анализа растворов. При этом влияние состава пробы проявляется иначе, чем в обычной дуге. Механизм этих влияний еще не совсем ясен. [34]
В катодном режиме ( проба в катоде) атомы и ионы элементов пробы концентрируются около электрода с пробой, что способствует усилению их спектральных линий и снижению пределов обнаружения элементов примесей. Одновременно ослабляется влияние состава пробы на результаты анализа и улучшается их воспроизводимость. [35]
Плазматрон чаще всего и наиболее успешно применяют для анализа растворов. При этом влияние состава пробы проявляется иначе, чем в обычной дуге. Интенсивность спектральных линий определяемых элементов сильно зависит от анионной части раствора и присутствия органических растворителей, которые существенно усиливают аналитические линии независимо от потенциала их возбуждения [ 1432, 1401; 662, стр. Механизм этих влияний еще не совсем ясен. [36]
Известно много приемов, которыми стремятся уменьшить различие в скоростях поступления разных элементов в пламя источника. Значительное уменьшение влияния состава пробы на результаты анализа достигается при использовании конденсированной искры, тонких слоев сжигаемого вещества, а также электродов специальной конструкции. [37]
![]() |
Воспроизводимость результатов определения продуктов износа в отложениях. [38] |
Смазка, применяемая в качестве разбавителя, должна удовлетворять ряду требований. Для эффективного подавления влияния состава пробы смазка должна содержать большое количество элемента с низким потенциалом ионизации. Этому требованию отвечают все смазки, приготовленные на мылах щелочных и щелочноземельных металлов. [39]
Приводятся результаты исследования особенностей атомно-абсорб-ционяого метода определения свинца в атмосферном воздухе. Изучена воаюжность устранения влияния состава проб атмосферной пыли на результаты определения свинца с помощью носителя. [40]
Аналогичные буферные смеси применяются и в других случаях анализа. Разумеется, буфер не может полностью устранить влияние состава пробы на интенсивность спектральных линий примесей. Поэтому наряду с ним для увеличения точности анализов руд широко применяют внутренний стандарт. При выборе элемента, линии которого служат линиями сравнения, приходится учитывать также ряд физико-химических свойств этого элемента. [41]
Для того чтобы уменьшить различие в скоростях поступления различных металлов в облако дуги, следует добиваться быстрого и полного сжигания пробы в источнике возбуждения. Одним из условий стабилизации температурного режима дуги и уменьшения влияния состава пробы является применение буферных смесей. В качестве стабилизатора и буфера в пробы часто вводят графитовый порошок. Из буферной смеси один и тот же элемент поступает в пламя дуги практически в одинаковых условиях, несмотря на разнообразный химический состав различных проб. [42]
Для сравнения реальных возможностей абсорбционного и эмиссионного вариантов спектрального анализа весьма интересно обсудить опыт применения ВЧ - и СВЧ-разрядов. В работах [18, 19] было показано, что при использовании СВЧ-разряда влияние состава пробы на результат определений сказывается примерно в одинаковой степени. В работе [22] автором совместно с Ю. С. Сукачем и Л. Н. Филимоновым было показано, что воспроизводимость и правильность эмиссионного анализа при использовании особой формы индукционного ВЧ-разряда с энергетически независимой от химического состава плазмой сопоставимы с результатами атомно-абсорбционного анализа. [43]
Внесены и другие изменения в первоначальную методику. Все это дает возможность значительно повысить чувствительность и воспроизводимость анализа, а также устранить влияние состава пробы. [44]
Для пояснения сказанного рассмотрим некоторые ситуации, наиболее типичные для практического атомно-абсорбционного анализа. Опыт показывает, что наиболее трудно оценить и устранить систематические погрешности, связанные с влиянием состава пробы на результат анализа; другие же погрешности, связанные с условиями проведения эксперимента и часто искажающие результаты различных измерений, в рассматриваемом случае обычно легко обнаруживаются и устраняются. [45]