Влияние - структура - вода
Cтраница 1
Влияние структуры воды на ионные растворы особенно ярко проявляется в рентгеновских измерениях, которые показывают, что ионы могут либо включаться в пустоты, либо замещать молекулы воды в ее решетке. В растворах КОН [28, 69] наиболее интенсивные максимумы РФР обнаруживаются при 2 92 и 4 75 А ( рис. 11, а и б ], т.е. там, где они находятся в случае воды. При увеличении концентрации максимумы РФР прежде всего становятся более интенсивными. Такое поведение РФР показывает, что растворение КОН является процессом типа реакции замещения, в которой ион К ( число гидратации 4) замещает молекулу воды в квазитетраэдрической структуре воды и вносит заметный вклад в площадь пика 4 75 А. [1]
Влияние структуры воды на активность растительной каталазы. [2]
С целью выяснения влияния структуры воды на реакцию в водных растворах изучено взаимодействие триэтиламина с метилиоди-дом в растворах неорганических солей. Выяснено, что соли практически не влияют на скорость реакции в жидких водных растворах. Иная картина, обнаружена в замороженных водных растворах солей. Установлено, что в 0 04 7VT растворах NaCl, KC1, NaClO4 при - 8 С реакция практически не идет. [4]
Подобно углеводородам, они обладают гидрофобными свойствами и поэтому имеют тенденцию вытесняться под влиянием структуры воды в фазу ионита, причем тем сильнее, чем больше их размер. [5]
Здесь имеется полная аналогия с анионным обменом; вспомним образование ионных пар под влиянием структуры воды между ионами галогенов и четвертичными аммониевыми группами анионитов в слабосшитых ионитах. [6]
 |
Коэффициенты селективности некоторых катионов тетр а-алкиламмония до сравнению с ионом калия [ 40а ]. [7] |
Подобно углеводородам, они обладают гидрофобными свойствами и поэтому имеют тенденцию вытесняться под влиянием структуры воды в фазу ионита, причем тем сильнее, чем больше их размер. [8]
Здесь имеется полная аналогия с анионным обменом; вспомним образование ионных пар под влиянием структуры воды между ионами галогенов и четвертичными аммониевыми группами анионитов в слабосшитых ионитах. [9]
Приведенная закономерность ( ряд) обусловлена тем, что подобно углеводородам эти катионы обладают гидрофобными свойствами и поэтому имеют тенденцию вытесняться под влиянием структуры воды в фазу ионита и тем сильнее, чем больше их размер. [10]
Наконец, как уже было отмечено в предыдущем разделе, необходимо учитывать также ионные пары самого различного типа, образуемые большими гидрофобными ионами под влиянием структуры воды. [11]
В концентрированных растворах N ( CH3) 4C1 маленькие ионы галогенов образуют лишь очень непрочные электростатические ионные пары с большим катионом тетраметиламмония, тогда как анионы Вг - и особенно I способны к образованию с ним ионных пар под влиянием структуры воды. Таким образом, поведение этой системы диаметрально противоположно поведению системы с хлоридом лития: маленькие анионы галогенов не подвергаются заметной сольватации макрокатионом, тогда как большие анионы легко образуют с ним ионные ассоциации. Поэтому в концентрированных растворах N ( CH3) 4G1 селективность по отношению к ионам галогенов должна быть значительно ниже, чем в разбавленных растворах; возможно даже обращение ряда селективности. Ясно, что в несколько более жестких условиях может произойти обращение ряда селективности ионов галогенов. [12]
Чем выше концентрация ионов, тем сильнее нарушается структура воды; при высокой концентрации электролита ближайшее окружение молекул воды состоит в основном из ионов, а не из других молекул воды. Поэтому влияние структуры воды на селективность уменьшается. Кроме того, снижается диэлектрическая постоянная среды. [13]
Таким образом, третичная аминогруппа имеет гидрофильный участок, отсутствующий у иона четвертичного аммониевого основания. Поэтому третичные аминогруппы не могут участвовать в образовании ионных пар под влиянием структуры воды столь же активно, как ионы четвертичного аммониевого основания. Кроме того, третичные аминогруппы способны, хотя и в слабой степени, к образованию водородных связей с маленькими ионами, имеющими основной характер, в частности с ионом фтора. [14]
Таким образом, третичная аминогруппа имеет гидрофильный участок, отсутствующий у иона четвертичного аммониевого основания. Поэтому третичные аминогруппы не могут участвовать в образовании ионных пар под влиянием структуры воды столь же активно, как ионы четвертичного аммониевого основания. Кроме того, третичные аминогруппы способны, хотя и в слабой степени, к образованию водородных связей с маленькими ионами, имеющими основной характер, в частности vc ионом фтора. [15]
Страницы: 1 2