Влияние - электронная структура
Cтраница 2
Основная задача ее заключалась скорее в том, чтобы стимулировать исследователей к новым работам в области гетерогенного катализа, ознакомив их с некоторыми новыми теоретическими идеями относительно влияния электронной структуры твердых полупроводниковых катализаторов на механизм и скорость каталитических реакций. [16]
 |
Удельная каталитическая активность металлов 4-го. [17] |
Для реакций изотопного обмена в молекулярном водороде и взаимодействия водорода с кислородом обнаружена сходная зависимость удельной каталитической активности от электронной структуры металла. Завершение заполнения of - зоны при переходе от никеля к меди и от платины к золоту приводит к резкому снижению каталитической активности. Эта зависимость обусловлена влиянием электронной структуры металла на характер и энергию поверхностного взаимодействия с водородом. На металлах с незаполненной rf - зопой адсорбция водорода протекает с большой скоростью и, даже при низких давлениях, отвечает покрытию значительной части поверхности. [18]
Про-тонирование лиганда понижает электронную плотность у связи металл-адденд и повышает скорость диссоциации этой связи. Практически мгновенно происходит образование комплексов внешнеорбитального типа; образование же комплексов внутреннеорбитального типа, у которых на каждой оболочке J находится, по крайней мере, по одному электрону, протекает медленнее. Таким образом, у соединений этого типа образование и распад комплексов являются существенным кинетическим фактором, равноценным влиянию электронной структуры. [19]
Это противоречие свидетельствует о том, что обнаруженное на опыте изменение химической адсорбции нельзя объяснить с этих позиций. Из этого, однако, не следует, что связь между электронной структурой твердого тела и его адсорбционными свойствами не существует. Наше исследование однозначно говорит в пользу ее существования. Закономерности адсорбции газов - доноров и акцепторов электронов изменяются в противоположных направлениях, что, несомненно, связано с влиянием электронной структуры. [20]
Окисление йодорода рядом исследователей детально изучено на металлах. На полупроводниках же таких работ значительно меньше. На рис. 59 приведены данные работы Борескова и Поповского [65, 469] по окислению водорода на окислах металлов 4-го периода. Авторы считают, что каталитические свойства окислов не определяются однозначно электронной структурой катиона и что дырочные полупроводники активнее электронных. Что же касается влияния электронной структуры катиона, то дауде-новская двухпиковая картина изменения каталитической активности окислов металлов 4-го периода ( глава 1, § 6) скорее подтверждается. [21]
Полупроводимость уже нельзя считать редким явлением, относящимся лишь к небольшому числу окислов. Так, помимо хорошо известных полупроводников, таких, как германий и кремний в элементарном состоянии, Пинчерли и Радклифф [1] приводят перечень, включающий 31 изучавшееся полупроводниковое интерметаллическое соединение. Этот перечень следует пополнить широко известными окисными и сульфидными полупроводниками. Более того, по-видимому, возможности расширения этого списка почти неисчерпаемы. По мере превращения полупроводниковых соединений в обширный класс веществ появляется возможность систематического исследования влияния электронной структуры твердого тела на поверхность раздела полупроводник - электролит. В настоящей главе сделана попытка заложить основы для дальнейшей работы в этом направлении. [22]
Полупроводимость уже нельзя считать редким явлением, относящимся лишь к небольшому числу окислов. Так, помимо хорошо известных полупроводников, таких, как германий и кремний в элементарном состоянии, Пинчерли и Радклифф [ 1J приводят перечень, включающий 31 изучавшееся полупроводниковое интерметаллическое соединение. Этот перечень следует пополнить широко известными окисными и сульфидными полупроводниками. Более того, по-видимому, возможности расширения этого списка почти неисчерпаемы. По мере превращения полупроводниковых соединений в обширный класс веществ появляется возможность систематического исследования влияния электронной структуры твердого тела на поверхность раздела полупроводник - электролит. В настоящей главе сделана попытка заложить основы для дальнейшей работы в этом направлении. [23]
Страницы: 1 2