Влияние - хлористый водород
Cтраница 2
Необходимо применять избыток пиридина, чтобы предохранить а-этоксиэтилмеркаптан от распада под влиянием выделяющегося хлористого водорода. [16]
Хлоргидрат распадается при нагревании на триэтилбензол, хлористый водород и соединение А1 С1вСвН3 ( СгН5) 3, которое под влиянием хлористого водорода может превратить новую молекулу бензола в триэтилбензол. [17]
Ларсен и Хейл698 установили, что при гидрировании в присутствии платинового катализатора в уксусной кислоте насыщается лишь двойная связь в боковой цепи, но получающийся стенол изомеризуется под влиянием хлористого водорода, превращаясь в соединение, которое при гидрировании легко присоединяет водород с образованием стигмастанола. Идентичное ди-гидросоединение с инертной двойной связью было подучено также Ферн гольцем и Руигом697 при гидрировании - спинастерина и 7-дегидро-стигмастерина в присутствии палладиевого катализатора в эфире. При взбалтывании раствора - спинестерина с платиновым катализатором в отсутствие водорода ( который в этих условиях присоединился бы к двойной связи боковой цепи) не происходит изомеризации. [18]
Полоску бумаги ( бумажного полотна) пропитывают раствором железо - или железистосинеродистого калия, высушивают на воздухе и помещают над тиглем, дно которого полито соляной кислотой. Под влиянием выделяющегося хлористого водорода через несколько часов на бумаге появляются синие и коричневые точки. Синие точки указывают на присутствие железа, коричневые - на присутствие меди. [19]
Этот карбинол был получен с выходом 42.5 % при взаимодействии этилового эфира пирослизевой кислоты с избытком магнийбромциклогексила. При исследовании его превращений под влиянием хлористого водорода в среде различных растворителей были получены следующие результаты. [20]
В тройные, За-гидрокситропане или тропаноле ( За) гидроксильная группа расположена в транс-положении к атому азота; в псевдотропине - Зр-гидрокситропане или тропаноле ( ЗР) - в цис-положении. У N-ацил-производных норпсевдотропина, но не у производных нортропина, ациль-ный остаток под влиянием хлористого водорода переходит от азота к кислороду; наоборот, о-ацилпроизводные норпсевдотропнна, но не нортропина, в присутствии щелочей переходят в N-ацилпроизводные. Так как при перемещениях ацила можно предположить в качестве промежуточных продуктов образование циклических амидов ортоэфира, то они могут возникать только у такого изомера, который на той же стороне плоскости циклогепта-нового кольца содержит окси-группу и атом азота. Более стабильное соединение гидроксильной группы и атома азота, чем с карбоновыми кислотами, удается с n - нитробензальдегидом и с анисовым альдегидом, которые снова конденсируются в 1 3-оксазин-производные только с нор-псевдотропином, но не с нортропином. [21]
Однако, как справедливо указал Л. Л. Чугаев [75], эти доводы И. Л. Кондакова едва ли могут считаться убедительными, так как эте-рификация ксантогенового борнилена может зависеть от частичного перехода его в камфен под влиянием хлористого цинка. Что же касается получения неоднородного хлорида, то, не говоря уже о том, что присоединение хлористого водорода к борнилену может пойти в двух различных направлениях, возможность изомеризации иод влиянием хлористого водорода здесь также, конечно, не исключается. [22]
С хлор ангидридом фенилуксусной кислоты или с хлорацетилхлоридом в бензольном или диоксановом растворе получаются замещенные N-ацетильные производные. В кипящей ледяной уксусной кислоте любой хлорид дает N-ацетилфентиазин. Последние затем под влиянием выделяющегося хлористого водорода разлагаются с образованием хлористого ацетила. Ароилхлориды, однако, ацилируют фентиазин в уксусной кислоте нормально. [23]
Под влиянием ряда физических и химических факторов малеино-вая кислота превращается в фумаровую, например при освещении, при нагревании до температуры плавления, при действии азотистой кислоты, концентрированных галоидоводородных кислот. Иод и HgCl2 в присутствии следов персульфата калия, а также первичные и вторичные амины вызывают перегруппировку эфиров малеиновой кислоты. Динитрил фумаровой кислоты под влиянием хлористого водорода в эфирном растворе превращается в значительной степени в динитрил малеиновой кислоты. [24]
Под влиянием ряда физических и химических факторов малеино-вая кислота превращается в фумаровую, например при освещении, при нагревании до температуры плавления, при действии азотистой кислоты, концентрированных галондоводородных кислот. Иод и HgCl2 в присутствии следов персульфата калия, а также первичные и вторичные амины вызывают перегруппировку эфиров малеиновой кислоты. Днпптрил фумаровой кислоты под влиянием хлористого водорода г, эфирном растворе превращается в значительной степени в дпнптрпл малеиновой кислоты. [25]
 |
Влияние кислотного числа пластификаторов на их радиационную стойкость. [26] |
С увеличением дозы излучения процессы деструкции углубляются. Наиболее стойким в присутствии ПВХ оказался диметил-о-фталат, наименее - бутилбензил-о-фталат. После облучения кислотное число всех пластификаторов в присутствии ПВХ возрастает больше, чем в отсутствие ПВХ, что связывают с влиянием хлористого водорода, выделяющегося из ПВХ. [27]
Пред - положение81 о наличии первичного акта деструкции, заключающегося в разрыве связей в главной цепи макро - Молекулы и последующем отщеплении хлористого водорода, требует дальнейшего экспериментального подтвержде - ния. Существуют противоположные точки зрения об автокаталитическом действии хлористого водорода, проявляющемся при нагревании хлорсодержащих высокомолекулярных соединений. Ряд исследователей отмечает необходимость связывания НС1, выделяющегося в начальной стадии процесса. Вместе с тем имеются данные и об отсутствии более интенсивного разложения в случае заведомого введения хлористого водорода в нагреваемый полимер. Вопрос об автокатализе в присутствии НС1 нуждается в более детальном и точном исследовании. При предварительном смешении НС1 с воздухом или с инертным газом, в среде которого проводят нагревание полимера, не удается установить влияния хлористого водорода на процесс разложения. Эта реакция, возможно, протекает в массе полимера, проникание же хлористого водорода в реакционную зону из газовой фазы затрудняется вследствие малой скорости диффузии; кроме того, при повышении концентрации хлористого водорода путем добавления его в газовую фазу скорость диффузии НС1 из полимера может даже уменьшиться. [28]
Страницы: 1 2