Влияние - полярный фактор
Cтраница 1
Влияние полярного фактора на реакцию полирекомбинации качественно можно проследить при сопоставлении результатов обработки перекисью ди-дгере / п-бутила дифенилметана и его производных. Сам дифегтилметап при реакции полирекомбинации с ди-тредп-бутильной перекисью превращается I. [1]
 |
Изменение относительной реакционной способности производных дифенилмета-на ( 1 п тетрафенилэтапн ( . [2] |
Влияние полярных факторов не ограничивается уменьшением реакционной способности метиленовой группы при введении в ядро электроноак-цепторпых заместителей, но понижает также способность радикалов, образующихся из таких соединений, рекомбинировать с образованием высокомолекулярных продуктов. [3]
Рассмотрим теперь влияние полярного фактора на положение активированного комплекса на поверхности потенциальной энергии. Пусть реагентом является атом хлора. [4]
Рассмотрим теперь влияние стерических и полярных факторов на скорости этих реакций. Состав реакционной смеси определяли титрованием при помощи реактива Фишера, по отношению к которому одна связь Si - ОН и одна молекула воды являются эквивалентными. В ходе реакции количество потребляемого реактива уменьшается, приближаясь к величине, равной половине количества реактива, требующегося в начале реакции. [5]
Присоединение, как следует из влияния полярных факторов, контролируется атакой двойной связи не со стороны растущего иона, а со стороны каталитического противоиона, который при этом контролирует стереорегулярность цепи. [6]
На основании полученных результатов, а также других данных о влиянии полярных факторов на реакции двойных солей Реутов [158] считает, что синтез сурьмяноорганических соединений разложением двойных диазоние-вых солей имеет гетеролитический характер. [7]
Обусловлено ли падение скорости и ряду метил, этил, нзоиропил, т / лет-бутил влиянием полярных факторов, пространственных фак-торон ( или совместным влиянием тех и других) - спорный вопрос. Выяснить этот вопрос экспериментально, по-видимому, пет возможности, так как нельзя исключить пространственные факторы, не измени. Однако имеется много косвенных доказательств, что полярные факторы в ряду метил, этил, шюпропил слитком малы и, возможно, имеют не то направление, чтобы обусловить наблюдаемое падение скорости. [8]
Результаты рассмотренных работ подтверждают правильность предположения о течении гидролиза эфиров через первичное присоединение ОН к карбонильной группе; заключение о влиянии полярных факторов на скорость реакции гидролиза в жирном ряду сделать трудно. Для выяснения электронно-химического влияния замещающих групп наиболее удобно рассмотреть данные по кинетике гидролиза различных производных замещенных ароматических кислот. Если схемы правильны, то заместители, подающие электроны к группе СО и, следовательно, уменьшающие положительный заряд на ее углеродном атоме, должны уменьшать скорость взаимодействия с нуклеофильным реагентом, и, наоборот, заместители, оттягивающие электроны, должны увеличивать скорость взаимодействия по сравнению с незамещенным соединением. [9]
 |
Предэкспоненциальные множители и энергии активации для реакции феноксильных радикалов с этилбензолом. [10] |
Азотокисные и феноксильные радикалы - полярные частицы, поэтому изменение спиновой плотности на атакующем атоме сопровождается изменением не только энергии локализации, но и полярности частиц, причем влияние полярных факторов может оказаться более существенным, чем изменение Энергии локализации. [11]
Следовательно, и в радикальных реакциях полярный фактор оказывает существенное влияние на направление разрыва связи С-I в несимметричных солях диарилиодония. Значит только на основании влияния полярного фактора нельзя сделать однозначного вывода о механизме реакции и характере распада иодониевой соли. [12]
Такого типа сополимер образуется при сополимеризации стиль-бена и малеинового ангидрида. Тенденция к альтернированию приписана влиянию полярных факторов. По существу, она проявляется в тех случаях, когда один олефин содержит электронодо-нориые, а второй - электроноакцепторные заместители. Весьма важная особенность сополимеризации состоит в том, что мономеры типа стильбена и малеинового ангидрида с большим трудом вступают в реакции гомополимеризации, но часто легко образуют сополимеры. Приведенные примеры представляют собой два граничных случая. Обычно в макромолекулах сополимеров имеются последовательности элементарных звеньев каждого типа. [13]
Небольшие различия в значениях рВг и pci в реакционных сериях с бутилги-побромитом и бутилгипохлоритом связаны с тем, что в обоих случаях в лимитирующей стадии реакции карбонильный атом водорода отрывают бутоксильные радикалы и различающиеся по реакционной способности атомы хлора и брома. Хотя различия в величинах рВг и ра невелики, влияние полярных факторов несколько более выражено в случае бутилгипохлорита. [14]
Однако недавно Реутовым и Птицыной с сотрудниками при исследовании разложения диарилиодониевых солей ( о чем подробнее будет сказано несколько позднее) было показано, что только на основании влияния полярного фактора нельзя сделать однозначного, вывода о механизме распада ониевых солей. [15]
Страницы: 1 2