Cтраница 3
Как видно из табл. 50, во фракции 250 - 300 С содержатся моноциклические ароматические углеводороды, в цикле и боковых цепях которых имеется примерно одинаковое число углеродных атомов. Во фракциях, выкипающих ниже 250 С, содержатся моноциклические ароматические углеводороды, в которых ароматический цикл значительно превалирует над боковыми цепями; во фракциях выше 300 С боковые цепи превалируют над ароматическим циклом. Это обстоятельство имеет важное значение при оценке свойств моноциклических ароматических углеводородов, поскольку при увеличении длины боковых цепей изменяются химические свойства углеводородов, например, уменьшается нагарообразующая способность и увеличивается теплота сгорания. Однако для моноциклических ароматических углеводородов керосино-газойлевых фракций, выкипающих до 350 С, влияние боковых цепей на свойства этих углеводородов не может быть резко выраженным. Если учесть также, что боковые цепи этих углеводородов, как правило, короткие, то становится очевидным ярко выраженный ароматический характер этих углеводородов. Что же касается более высококипящих фракций нефти, например масляных дистиллятов, то в них содержатся моноциклические ароматические углеводороды, для которых ароматическое начало менее ярко выражено. По своим свойствам эти углеводороды более приближаются к парафиновым или нафтеновым, чем к ароматическим углеводородам. [31]
Как уже было сказано, Марковникова заинтересовало при изучении производных нафтенов проявление более отдаленного влияния боковой цепи в реакциях отщепления. Свои наблюдения Марковников подытожил в 1903 г.: В простейшей форме шестпчленного циклического углеводорода с одним замещающим радикалом влияние последнего выражается в том, что как при отщеплении водорода вместе с галоидом или группой, равнозначащей с галоидом, так и при соединении ( с нафтиле-памп. HBr S04H2 и др.), последний отнимается преимущественно от углерода пли присоединяется преимущественно к углероду, находящемуся под более отдаленным влиянием боковой цепи. [32]
Многие изомеры эфиров фталевой кислоты и спиртов С8 нашли широкое применение в промышленности. Так, ди - ( 2-этилгексил) - фталат считается универсальным пластификатором. Системы с ди - ( 2-этилгексил) - фталатом используют как эталоны при оценке пригодности веществ в качестве пластификаторов. Преимущественно применяются эфиры первичных изомерных спиртов, таким образом, изомерия одновременно позволяет выявить влияние боковых цепей на эффективность действия фталатов. [33]
Полученные при этом закономерности дают возможность по составу масел и условиям их применения предугадывать поведение масел н эксплуатации. Из основных групп углеводородов, содержащихся в нефтяном масле, наиболее стойкими к окислению при высоких температурах являются ароматические углеводороды. Нафтены подвержены окислению в большей степени. Наименее стабильными являются парафиновые углеводороды. Особенно высокой стабильностью отличаются несложные по структуре ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей. Окисление этих соединений приводит к образованию в основном фенолов и продуктов уплотнения. Усложнение структуры ароматических углеводородов, несимметричность ее строения и наличие третичного углеродного атома снижают их стойкость к окислению. Стабильность ароматических углеводородов сильно ухудшается от присутствия боковых цепей. Влияние боковых цепей возрастает с увеличением их числа и длины. При окислении ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями основными продуктами окисления, как и при окислении ароматических углеводородов, не имеющих боковых цепей, являются фенолы и продукты их конденсации. По мере увеличения количества и особенно длины алифатических цепей выход продуктов уплотнения снижается, а кислот - возрастает. [34]