Влияние - полярный эффект
Cтраница 1
Влияние полярных эффектов становится заметным при одновременном варьировании заместителей в субстрате и атакующем арильном радикале. [1]
Влияние полярных эффектов становится заметным при одновременном варьировании заместителей в субстрате и атакующем арильном радикале. Заместители в орго-положенин к атому радикала, несущему неспаренный электрон, снижают общую скорость реакции замещения и количество о-изомера, по-видимому, вследствие пространственных затруднений. [2]
Влияние полярных эффектов становится заметным при одновременном варьировании заместителей в субстрате и, атакующем арильном радикале. Так, и-нитрофенильный радикал медленнее реагирует с нитробензолом, чем с анизолом, и дает больше мета изомера, а napa - толильный радикал, напротив, быстрее реагирует с нитробензолом, чем с анизолом и дает меньше лгега-изомера. [3]
Очевидно, влияние полярных эффектов проявляется независимо от наличия пространственных эффектов. [4]
Для изучения влияния полярного эффекта лучше всего применять в качестве зонда пара - иди мета-за-мещенные арильные остатки, поскольку при этом заместитель расположен достаточно далеко от места реакции, так что стерический эффект будет снят. Для того чтобы определить поведение заместителей в подобным образом замещенных арильных остатках, Гам-мет оценивал кислотность соответствующих замещенных бензойной кислоты. [5]
При исследовании влияния полярных эффектов на окисление дибензиловых эфиров ( г / СбН4СН2 - О - СбН5) установлено [48], что скорости их окисления не зависят от природы у ( см. табл. 34) и от характера полярных заместителей в фе-нильной или бензильной группах эфиров. [6]
Рассмотрим этот подход к пониманию влияния полярных эффектов на радикальные реакции несколько подробнее на примере реакции присоединения радикала к двойной связи. [7]
Из данных, полученных для двух серий соединений, можно оценить влияние полярных эффектов заместителей на величину константы гидролиза; стерические факторы в каждой серии одинаковы. [8]
Для производных бензола с заместителем в пара-положении наблюдаются одновременно влияние сопряжения через бензольное ядро и влияние полярных эффектов. [9]
В случае производных бензола с заместителем в пара-положении наблюдается одновременно влияние сопряжения через бензольное кольцо и влияние полярных эффектов. [10]
Хотя полученный ряд скоростей в большинстве случаев правильно характеризует относительную стабильность радикалов, следует учитывать, что влияние полярных эффектов ( см. ниже) может сказываться на получаемых значениях. [11]
Хотя полученный ряд скоростей в большинстве случаев правильно характеризует относительную стабильность радикалов, следует учитывать, что влияние полярных эффектов ( см. ниже) может сказываться на получаемых значениях. Так, другими методами было показано, что грег-бутильный радикал более стабилен, чем адамантильный. Для более строгой оценки относительной стабильности радикалов следует использовать данные по распаду азосоединений ( см. стр. [12]
Однако особый интерес уравнение Юкава - Цуно вызывает тем, что оно является первым уравнением, предложенным для учета влияния полярных эффектов заместителей на реакционную способность, которое соответствует положениям теории органической химии, разработанным и появившимся в середине 20 - х годов. [13]
Гам-мета показывает влияние полярного эффекта в гемолитических реакциях. Реакции атомов брома и хлора с толуолом, имеющим заместителей в бензольном кольце, хорошо коррелируются согласно уравнению Гаммета. [14]
 |
Зависимость скорости гидролиза алкилгалогенидов от их строения. [15] |
Страницы: 1 2