Влияние - ароматическое ядро
Cтраница 2
Особенности химического строения вторичных меркаптанов определяют их расположение в третьем ряду агрессивности. Из-за влияния ароматического ядра вторичная сульфогидрильная группа а-фенилэтилмер-каптана обладает более высокой подвижностью и реакционной способностью по сравнению с сульфогидрильными группами циклогексилмеркаптана и 2, 4, 6-триметил - 7-тиолнонана. В последнем случае немаловажное значение имеет пространственное расположение метальных групп, затрудняющих доступ окислителей к сульфогидрилу. [16]
Фенолы Аг - ОН ( Аг - арил-ароматический радикал) являются продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в молекуле бензола на группу ОН. Благодаря влиянию ароматического ядра водород гидроксила в фенолах более подвижен, и они обладают слабыми кислотными свойствами. [17]
Ароматические амины ( ариламины) обладают основными свойствами, но значительно более слабыми, чем амины жирного ряда и аммиак. Это объясняется влиянием ароматического ядра ( его сопряжением с аминогруппой), которое оттягивает на себя неподеленную электронную пару азота, что понижает основные свойства аминогруппы. В свою очередь аминогруппа оказывает влияние на распределение электронной плотности в бензольном кольце. Она повышается в орто - и пара-положениях ( заместитель 1-го ряда, см. стр. [18]
Здесь вполне определенно проявляется влияние ароматического ядра ( я-электронов) на характерную функциональную группу - одновалентный кислород. [19]
Для родоначальника всех ароматических соединений - бензола характерны прежде всего реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Рассмотрим сначала с точки зрения мезомерии реакции замещения бензола, затем влияние имеющихся заместителей на дальнейшее замещение и, наконец, влияние ароматического ядра на связанный с ним заместитель. [20]
 |
Поглощено кислорода за 12 ч. мл / 100 г дизельного топлива. [21] |
Кривые, характеризующие влияние концентрации бензил - и а-фенил-этилмеркаптанов, по своему виду являются промежуточными между группой кривых, характеризующих влияние тиолов и алифатических меркаптанов. Они содержат достаточно отчетливые минимумы, но обладают небольшой крутизной. Можно предположить, что поведение этих меркаптанов объясняется влиянием ароматического ядра. [22]
Ароматическое ядро оказывает влияние, хотя и в меньшей степени, и на другие заместители, в частности на те, которые связаны с ядром углерод-углеродной связью. Примерами таких заместителей могут служить - СН2ОН, - СН2ОСН3, - СН2С1, - СНО, - СОСНз, - СО2Н и - CN; ароматические соединения, содержащие такие заместители, будут называться ароматическими соединениями, замещенными в боковой цепи. Основное внимание будет уделено реакциям в боковой цепи, причем особо будет подчеркиваться влияние ароматического ядра на реакционную способность. В этой связи будут рассмотрены относительно устойчивые триарилметильные катионы, анионы и свободные радикалы, а также количественные корреляции скоростей органических реакций на базе так называемого уравнения Гамметта. В заключение кратко будут рассмотрены принципы спектроскопии электронного парамагнитного резонанса ( ЭПР) и использование этого метода при изучении органических свободных радикалов. [23]
Ароматическое ядро оказывает влияние, хотя и в меньшей степени, и на другие заместители, в частности на те, которые связаны с ядром углерод-углеродной связью. Примерами таких заместителей могут служить - СН2ОН, - СН2ОСН3, - СН2С1, - СНО, - СОСН3, - С02Н и - CN; ароматические соединения, содержащие такие заместители, будут называться ароматическими соединениями, замещенными в боковой цепи. Основное внимание будет уделено реакциям в боковой цепи, причем особо будет подчеркиваться влияние ароматического ядра на реакционную способность. В этой связи будут рассмотрены относительно устойчивые триарилметилъ-ные катионы, анионы и свободные радикалы, а также количественные корреляции скоростей органических реакций на базе так называемого уравнения Гамметта. В заключение кратко будут рассмотрены принципы спектроскопии электронного парамагнитного резонанса ( ЭПР) и использование этого метода при изучении органических свободных радикалов. [24]
Изменение прочности С-S - связей ( у вторичных или третичных алифатических меркаптанов) способствует увеличению расстояния С-S. Последнее увеличивает вероятность реакции бензилмеркаптана с окислителями. Сульфогидрильная группа в небольшой степени испытывает влияние бензольного ядра, в соответствии с чем его ОИК почти совпадает с ОИК децилмеркаптана. У а-фенилэтилмеркаптана более подвижная S - Н - группа, испытывающая влияние ароматического ядра, поэтому его ОИК приближается к ОИК тиолов. [25]
Страницы: 1 2